Порядок - вымывание
Cтраница 4
На тритолилфосфате разделение в большей степени зависит от температуры. Считается, что с понижением температуры в колонке разделения улучшается; однако при использовании тритолил-фосфата разделение ухудшается с понижением температуры. Если данные экстраполяции справедливы, то, очевидно, при температурах ниже 70 порядок вымывания должен быть обратным, а при 70 нельзя достигнуть разделения независимо от длины колонки. Возможность подобного явления была предсказана теоретически4 и показана на других веществах. Таким образом, пренебрежение влиянием температуры может привести к ошибочным результатам. [46]
 |
Схема определения критерия разделения К. [47] |
Действие второго члена уравнения ( 76) проявляется особенно сильно, когда умелый выбор неподвижной фазы позволяет разделить смесь веществ, обладающих не только близкими летучестями, но и сходным химическим строением, например, пространственных изомеров. Такие неподвижные жидкие фазы, обладающие высокой селективностью и специфическим действием, называют высокоселективными. Для таких фаз определяющим является различие в коэффициентах селективности. Поэтому порядок вымывания отдельных компонентов разделяемой смеси целиком зависит от специфического действия жидкой фазы и может быть не связан с летучестью. [48]
В научно-исследовательной работе ионный обмен применяют для препаративных целей ( синтез-замена катионов и анионов), для определения заряда ионрв, констант устойчивости комплексов, для анализа и разделения смесей. В настоящее время практически нет неорганических смесей, которые не могли бы быть разделены с помощью ионитов. При этом, как правило, для решения одной и той же задачи может использоваться как катионообменная, так и анионообменная смола. Естественно, что порядок вымывания ионов из катио-нитов и анионитов должен быть противоположным. [49]
Окись углерода, двуокись углерода, метан. Эти газы находятся обычно в смеси с воздухом. Грин с сотрудниками35 разделили такую смесь на колонке длиной 3 м, наполненной активированным углем. Порядок вымывания следующий; водород, кислород и азот ( частичное разделение), окись углерода, метан, двуокись углерода. Если требуется разделить воздух, нужно применить3 молекуляр. А, однако в данном случае порядок вымывания другой: водород, кислород, азот, метан, окись углерода. Колонку длиной 5 м подогревают до 100 С, газом-носителем является гелий со скоростью потока 25 мл / мин. Нужно отметить, что двуокись углерода и некоторые углеводороды адсорбируются на молекулярном сите необратимо, поэтому их следует удалить из смеси до разделения ее. [50]
Такая последовательность подтверждается для лимонной кислоты, а также, по-видимому, и для трифосфата. Однако результаты разделения с другими элюанта-ми не согласуются с этим представлением. Из приложения 33 можно видеть, что порядок вымывания элементов носит довольно сложный характер, отражающий влияние каких-то дополнительных факторов. Механизм разделения с нитратом лития и роданидом аммония пока не поддается объяснению, но в случае ЭДТА можно сделать некоторые заключения. Прежде всего фактор разделения для крайних элементов - Lu и Ей - примерно в два раза меньше фактора разделения для той же пары в катионообменном цикле и порядок вымывания не соответствует относительной прочности комплексных соединений. С другой стороны, зависимость коэффициентов распределения от атомного номера элемента почти в точности повторяет зависимость растворимости солей типа Me [ LnY ] ( Me - щелочной металл, a Y - кислотный остаток ЭДТА), где минимум растворимости приходится на область Sm-Eu, а для крайних членов ряда растворимость повышается. Таким образом, принимая во внимание, что сорбция ионов должна быть связана с образованием таких солей с четвертичными аминогруппами смолы, вполне логично сделано заключение о том, что разделение рзэ в данном случае определяется не прочностью комплексных ионов [ LnY ], а их сорб-ционным сродством к смоле. Вследствие этого обменный механизм должен уступить место вытеснительному. [51]
Страницы: 1 2 3 4