Порядок - активность
Cтраница 1
Порядок активности, за исключением триметиламмониевой группы, указывает, что антихолинэстеразная активность является функцией способности заместителя отдавать электроны N-метилкарбамоильной части молекулы. Увеличение электронной плотности вокруг карбони-ла делает молекулу более устойчивой к гидролизу. В противоположность фосфорорганическим соединениям одним из требований к структуре карбаматов для высокой антихолинэстеразной активности является устойчивость к гидролизу, и, таким образом, кар-баматы ведут себя, как конкурирующие ингибиторы, а не субстраты холинэстеразы. В дополнение к гидролитической стабильности другим важным требованием к строению для высокой антихолинэстеразной активности является соответствующее расположение молекулы на поверхности фермента активной стороной и способность блокировать нормальную реакцию субстрата. Этому требованию частично удовлетворяет N-метилкарбамоильная часть, которая, по-видимому, притягивается к эфирной части теми же силами, которые связывают ацетоксильную часть молекулы ацетилхолина. Это очевидно из данных Кольбецена, на основании которых соединения, обладающие устойчивой неизмененной N-метилкарбамоильной частью молекулы, являются в различной степени ингибиторами холинэстеразы. Кроме того, антихолинэстеразная активность может быть увеличена введением заместителей в орто - и лета-положения, например лг-диметиламино -, ж-изопропил -, о - и л-бутилгруппы, которые в пространственном отношении напоминают триметилам-мониевую группу ацетилхолина. [1]
Порядок активностей здесь совпадает с ожидаемым порядком стабильностей комплексов. [2]
Порядок активности катализаторов ( KYNaY HY) указывает на то, что в реакции участвуют основные центры. Известно, что в гомогенных условиях альдольная конденсация и другие реакции конденсации карбонильных соединений действительно более легко протекают под действием оснований, чем кислот, однако данных о соответствующих превращениях, происходящих в присутствии цеолитов, пока еще очень мало. [3]
Порядок активности участия в этой реакции следующий: фруктозаглкжозалактоза мальтозам-масляный альдегид. Реактив используется также для определения дегидрогеназы в тканях, клетках и бактериях, при изучении прорастания семян и для определения кортизона. [4]
Порядок активности диенов следующий: циклопентадиен 9 10-диметид-антрацен 1 2-диметиленциклогексан 1 Г - бициклопентенил 1 -метоксибутадиен 2 3-диметилбутадиеп бутадиен 2-хлорбутадиен. [5]
Порядок активности катализаторов как в реакции присоединения к циклопропану, так и в реакции обмена пропана оказывается следующим: RhPtPd. Такая последовательность была найдена и для обмена этана [3], однако в этом случае различия заключались почти исключительно в величинах пред-экспоненциальных множителей. Так как скорости реакции были измерены только в расчете на единицу веса металла, а не на единицу поверхности, эта последовательность, возможно, не имеет существенного значения и далее обсуждаться не будет. Зависимость параметра 5Л от температуры показана на рисунке. Такая последовательность совпадает с порядком уменьшения веса fif - состояний связи металлов [2], а также увеличения межатомных расстояний. [6]
Порядок активности диалкилфосфитов аналогичен рассмотренному выше для гемолитического присоединения диалкилфосфитов к оле-фйнам и согласуется с порядйом изменения электронодонорного эффекта алкиЛьнЫх групп. [7]
Тот же порядок активности нужен при больших коэффициентах очистки при экстракционных переделах. [8]
Механизм SN2 предполагает, что порядок активности при гидролизе или какой-нибудь другой нуклеофильной атаке будет RCOF RCOC1 RCOBr RCOI, однако это предположение не проверено на достаточно широком наборе кислот, чтобы считать его полностью надежным. На эти электронные эффекты накладываются пространственные эффекты. Наконец, на легкость гидролиза хлорангидридов или ангидридов кислот также влияет их растворимость в воде. [9]
Данные в горизонтальных рядах дают порядок активности радикалов по отношению к данному мономеру. Приведенные в табл. 6.4 величины Qi и ei будут рассмотрены в разд. [10]
Отсюда же видно и увеличение на порядок активности при введении ацетогруппы вместо орто - в пара-положение. [11]
Как и в случае активности мономеров, порядок активности радикалов остается приблизительно одинаковым независимо от того, к какому мономеру он относится. [12]
Объясните подробно причины, обусловливающие приведенный выше порядок активности соединений. [13]
 |
Расщепляющая активность высокотемпературных катализаторов. [14] |
Из сопоставления данных, приведенных в табл. 67 - 69, видно, что порядок активностей катализаторов совпадает как для опытов в автоклавах, так и в проточной установке. [15]
Страницы: 1 2 3