Наблюдаемый порядок - реакция
Cтраница 3
Наблюдаемый порядок реакции по газообразному реагенту - окиси углерода - близок к нулю ( табл. 7.4); значения наблюдаемой энергии активации составляют 125 - - 138 кДж / моль ( 30 - - 33 ккал / моль) для образца, не содержащего введенных добавок, и 105 кДж / моль ( 25 ккал / моль) для образца, содержащего добавки окислов калия и ванадия. [31]
Рассмотрим теперь - механизм реакции гидрирования карбида железа для этих образцов. Наблюдаемый порядок реакции по водороду для этих образцов близок к единице. Это облегчает анализ, так как можно сразу удостовериться в том, что то или иное кинетическое уравнение не может быть сведено к уравнению первого порядка. К таким уравнениям, например, сразу можно отнести уравнения (8.19), (8.23), (8.26), (8.28), (8.29), (8.33), не сводящиеся к уравнению первого порядка. Число схем механизма реакции, подлежащих рассмотрению, таким образом, существенно уменьшается. [32]
Обычно различают реакции первого, второго и высшего порядков. Экспериментально наблюдаемый порядок реакции нередко оказывается нулевым или дробным. [33]
Совпадение наблюдаемого порядка реакции с ее стехиометрическим порядком является необходимым, хотя и недостаточным ( см. ниже, стр. Всякое отклонение наблюдаемого порядка реакции от сте-хиометрического нужно рассматривать как бесспорный признак того, что данная реакция не принадлежит к классу простых реакций, а является сложной реакцией. С точки зрения ее внутреннего, химического механизма сложная реакция представляет собой совокупность простых реакций или элементарных процессов, следующих один за другим или совершающихся параллельно. [34]
 |
Удельные скорости реакции гидрирования. [35] |
Изменение значения наблюдаемой энергии активации имеют в этом плане относительно меньшее значение. Зато неизменность наблюдаемого порядка реакции при введении, окиси алюминий позволяет практически однозначно заключить, что механизм реакции гидрирования карбида железа не претерпевает существенных изменений, формально действие окиси алюминия можно назвать каталитическим, однако природу такого влияния трудно себе представить. [36]
Как уже отмечалось ранее, совпадение йаблюдаемого порядка реакции с ее стехиометрическим порядком является необходимым, хотя и недостаточным критерием того, что данная реакция представляет собой простую реакцию. Всякое отклонение наблюдаемого порядка реакции от стехиометрического нужно рассматривать как бесспорный признак того, что данная реакция не принадлежит к числу простых реакций, а является сложной реакцией. С точки зрения ее внутреннего механизма сложная реакция представляет собой совокупность простых химических реакций или элементарных процессов, следующих один за другим или совершающихся параллельно. [37]
В данном случае искусственно созданы такие условия, при которых скорость реакции имеет псевдопервый порядок по реагентам. Приставка псевдо указывает на то, что экспериментально наблюдаемый порядок реакции не соответствует истинному. [38]
Например, при полимеризации триоксана в растворах наблюдаемый порядок по мономеру зависит от растворителя и в ряде случаев принимает слишком большие значения. Так, для растворов триоксана в 1 2-дихлорэтане наблюдаемый порядок реакции по мономеру равен двум, а в хлороформе равен шести. Можно полагать, что необычное течение реакции полимеризации триоксана связано с особенностями молекулярной структуры изучаемых систем. [39]
Первой, хотя и формальной величиной, подлежащей определению, является наблюдаемый порядок реакции по водороду. Для его оценки была построена зависимость удельных скоростей реакции от давления водорода в логарифмических координатах. [41]
В настоящем исследовании установлено, что истинная поверхностная реакция графита с кислородом является реакцией нулевого порядка с энергией активации 80 ккал / моль. В образцах толщиной 0 1 мм диффузия кислорода в поры графита является причиной того, что наблюдаемый порядок реакции оказывается равным половине, а энергия активации равна 42 ккал / моль. [42]
Для этого необходимо знать наиболее характерные, отличительные черты и условия такого перехода. Так, переход процесса из кинетической области его протекания в диффузионную можно определить по следующим основным признакам: переходу наблюдаемого порядка реакции в первый, резкому паде-нчю энергии активации, зависимости скорости процесса от объемной скорости потока, размера зерна и пористости катализатора. [43]
Для этого необходимо знать наиболее характерные, отличительные черты и условия такого перехода. Так, переход процесса из кинетической области его протекания в диффузионную можно определить по следующим основным признакам: переходу наблюдаемого порядка реакции в первый, резкому падению энергии активации, зависимости скорости процесса от объемной скорости потока, размера зерна и пористости катализатора. [44]
Влияние переноса внутри зерен изменяет форму кинетич. При значительном влиянии процессов переноса, концентрации реагирующих веществ в центре зерен катализатора близки к равновесным ( область внутренней диффузии), и наблюдаемый порядок реакции по компоненту, диффузия к-рого лимитирует процесс, становится средним между действительным и первым, а по всем остальным компонентам снижается в два раза. Наблюдаемая энергия активации становится в два раза ниже действительной. [45]
Страницы: 1 2 3 4