Cтраница 2
Бьеррум [8] показал, что образование комплексов идет ступенчато. [16]
Бьеррум [123] применяют активированный иодом магний. Реакция начинается только со спиртом не менее 99-проц. Уже при первой перегонке получают очень чистый продукт. Для тонких работ, безусловно, можно применять только первые две трети дестиллата. При назревании окраска иода исчезает. Если после этого продолжается усиленное выделение водорода, нагревают снова, пока почти весь магний не перейдет в раствор в виде алко-голята. Затем добавляют не больше чем 900 мл абсолютного спирта, кипятят 30 мин. Если после исчезновения окраски иода водород не выделяется, то еще раз добавляют 0 5 г иода. Спирт приливают очень медленно, так, чтобы только не прерывалась реакция. Лунд и Бьеррум контролируют только электропроводность своих препаратов, но не указывают содержания в них воды. [17]
Бьеррум [64] рассматривает процесс как статистический. [18]
Бьеррум [205] предположил, что рассматриваемая энергия диссоциации может быть рассчитана на основе электростатических взаимодействий образующихся ионов с использованием высокочастотной диэлектрической проницаемости льда. [19]
Бьеррум [19] рассматривал С как комплекс, получившийся при соударении частиц. [20]
Бьеррум [20] считал, что заряды амфиона достаточно пространственно разделены и поэтому он проявляет свойства двойных ионов. [21]
Бьеррум стоит на гонке зрения полной диссоциации и считает, что эти три, величины между собой не должны совпадать, так как еяи не связаны со степенью диссоциации, а измеряют действие свободных электрических зарядов ионов, которое различно проявляет себя в осмотическом давлении, в электропрэводности и в активности. [22]
Бьеррум ( 1927) обращает внимание на необходимость принять во внимание изменение радиуса ионов с температурой. Конечных разбавлениях даже у сильных электролитов и приписывает член - Ас формулы ( 260Ь) теплотам диссоциации, поглощающимся при дальнейшем распадении молекул, оставшихся еще недиссоциированными. В достаточно разбавленных растворах, по закону действия масс, их количество пропорционально концентрации, что и дает член - Ас. Если учесть изменение диэлектрической постоянной с концентрацией, то, как мы видели, коэфициент активности получает добавочное слагаемое - ( - Вс. [23]
Бьеррум в работе о константах диссоциации кислот учитывает взаимное влияние различных кислотных групп в многоосновных кислотах при помощи множителя Оствальда. [24]
Бьеррум обозначает через ( 3 обратную величину. [25]
Бьеррум, эффектом, определяемым уравнением ( 18), вставляя вместо фя п 1 только кулоновскую работу. Таким образом, получается, что электростатический эффект в системах с незаряженными ли-гандами всегда равен нулю по определению. [26]
Бьеррум [12] при изучении аммиачных комплексов ( ам-минов) различных металлов определял концентрацию свободных молекул аммиака путем измерения рН раствора. [27]
Бьеррум и Нильсен впервые показали, что значение хелатного эффекта при одних и тех же лигандах, но для ионов различных металлов, может отличаться. Следовательно, хелатный эффект может зависеть не только от энтропийной, но и от энтальпийной составляющей изобарного потенциала. [28]
Бьеррум доказал теоретически, что при условии выполнения закона действия масс константы устойчивости должны соответствовать статистическим вероятностям образования комплексов, и ввел понятия о максимальном и характеристическом координационных числах. [29]
Бьеррум ввел в координационную химию новое понятие - функцию образования Я, которая по своему физическому смыслу представляет среднее число связанных с металлом лигандов в растворе. Эта функция оказалась прямо-таки волшебной. [30]