Cтраница 2
Кольтгоф различает два широких класса загрязнений: со-осаждение и послеосаждение. При соосаждении основное вещество и примесь осаждаются вместе, тогда как при послеосажде-нии сначала выделяется чистый основной осадок, а потом уже осаждается примесь. [16]
Кольтгоф [1] различает два класса загрязнений: соосаждение и послеосаждение. При соосаждении основное вещество и примесь осаждаются вместе, тогда как при послеосаждении сначала выделяется чистый основной осадок, а потом уже осаждается примесь. Послеосаждение обычно происходит в пересыщенном растворе. Оно уже было рассмотрено в разд. [17]
![]() |
Концентрирование некоторых ионов путем соосаждения. [18] |
Загрязнение осадка возможно в результате сооса-ждения, совместного осаждения и послеосаждения. [19]
![]() |
Послеосаждение ZnS на Bi2S3. 0 2 н. раствор HCI содержит винную кислоту 54.| Послеосаждение ZnS на HgS. Нормальность серной кислоты указана на кривых. [20] |
На сульфидах меди ( II) и висмута ( III) послеосаждение начинается медленно ( рис. 23), по-видимому, из-за того, что поверхности этих сульфидов являются недостаточно эффективными поверхностями кристаллизации для сульфида цинка. С другой стороны, при послеосаждении55 на сульфиде ртути ( II) ( рис. 24), изоморфном с сульфидом цинка, никакого индукционного периода нет, и на графике наблюдается с самого начала крутой подъем кривой. [21]
Некоторые осадки, однако, при настаивании загрязняются в результате процессов послеосаждения или последующего осаждения. Хорошо известно, например, что оксалат кальция, осажденный в присутствии ионов Mg, при длительной выдержке загрязняется магнием, и поэтому осадок СаС2О4 - Н2О рекомендуется выдерживать перед фильтрованием не более одного часа после осаждения. Физико-химические причины послеосаждения не совсем ясны. Существенное значение имеет взаимодействие осадителя, адсорбированного на осадке, с ионами в растворе. [22]
Другим видом загрязнений осадка, тесно связанным с поверхностной адсорбцией, является послеосаждение. [23]
Существует несколько механизмов процесса соосаждения: поверхностная адсорбция, ( механический захват, послеосаждение и окклюзия. [24]
Дайте определения или охарактеризуйте следующие термины: коллоид, пересыщение, коагуляция, пептизация, противомоны, соосаждение, окклюздя, броуновское движение, образование центров кристаллизации, рост кристалла, гомогенное осаждение, послеосаждение, поверхностная адсорбция, механический захват. [25]
Однако, поскольку оксалат магния проявляет заметную тенденцию оставаться в пересыщенном растворе [52, 53], он постепенно, по прошествии нескольких часов, осаждается на поверхности оксалата кальция. Особенно сильное послеосаждение наблюдается в смесях сульфидов металлов. Так, сульфид цинка имеет выраженную тенденцию к послеосаждению на поверхности других сульфидов металлов. Очевидно, эта особенность связана с низкой концентрацией ионов сульфида и даже гидросульфида в кислом растворе. Кристаллы другого сульфида, например меди или висмута, вызывают послеосаждение сульфида цинка [55], поскольку сероводород поглощается твердым сульфидом в виде HS - или S2 - за счет сильного притяжения этих ионов к кристаллической решетке сульфида металла. На сульфидах меди ( II) и висмута ( III) послеосаждение начинается медленно, видимо, потому, что поверхности этих сульфидов недостаточно эффективны для кристаллизации. Вместе с тем, на сульфиде ртути ( II), изоморфном с сульфидом цинка, никакого индукционного периода не наблюдается [56], и на кривой послеосаждения с самого начала наблюдается крутой подъем. Очевидно, послеосажденный сульфид цинка входит в твердый раствор ( разд. II), поскольку его не удается полностью экстрагировать, применяя непрерывную экстракцию 3 М раствором соляной кислоты, тогда как из сульфидов висмута и меди ( II) он экстрагируется легко. [26]
Послеосаждение - наименее распространенный вид соосаждения, отличается от предыдущих тем, что переход примесей в осадок происходит не во время формирования осадка, а после его выделения. Поэтому иногда послеосаждение не рассматривают как особый тип соосаждения. Так, при пропускании сероводорода в кислый раствор, содержащий ионы меди и цинка, сначала выделяется чистый осадок сульфида меди; через некоторое время на поверхности этого осадка адсорбируются молекулы сероводорода и концентрация последнего возрастает по сравнению с концентрацией в растворе. Это приводит к постепенному осаждению цинка, несмотря на достаточно высокую кислотность раствора. [27]
Малорастворимые соединения обычно осаждают из растворов, содержащих различные посторонние ионы и молекулы. В результате соосаждения и послеосаждения эти посторонние частицы в большей или меньшей степени захватываются осадком, поэтому он никогда не бывает совершенно чистым. [28]
Наиболее радикальным приемом повышения чистоты осадка и в этом случае остается переосаждение. Процесс последующего осаждения ( или послеосаждения), также приводящий к загрязнению осадка, состоит в том, что выпавший осадок какого-то малорастворимого соединения вызывает осаждение другого, также малорастворимого соединения, но находящегося до этого в состоянии довольно стойкого пересыщенного раствора. [29]
Если в растворе при осаждении присутствуют ионы, изоморфные ионам решетки, могут образовываться твердые растворы. К этому же приводит процесс послеосаждения. Вследствие адсорбции концентрация ионов на границе раздела фаз больше, чем в объеме раствора; поэтому на границе фаз произведение растворимости некоторого соединения между адсорбированными и имеющимися в растворе посторонними ионами может быть превзойдено, хотя в самом растворе оно не достигается. [30]