Cтраница 4
Однако, поскольку оксалат магния проявляет заметную тенденцию оставаться в пересыщенном растворе [52, 53], он постепенно, по прошествии нескольких часов, осаждается на поверхности оксалата кальция. Особенно сильное послеосаждение наблюдается в смесях сульфидов металлов. Так, сульфид цинка имеет выраженную тенденцию к послеосаждению на поверхности других сульфидов металлов. Очевидно, эта особенность связана с низкой концентрацией ионов сульфида и даже гидросульфида в кислом растворе. Кристаллы другого сульфида, например меди или висмута, вызывают послеосаждение сульфида цинка [55], поскольку сероводород поглощается твердым сульфидом в виде HS - или S2 - за счет сильного притяжения этих ионов к кристаллической решетке сульфида металла. На сульфидах меди ( II) и висмута ( III) послеосаждение начинается медленно, видимо, потому, что поверхности этих сульфидов недостаточно эффективны для кристаллизации. Вместе с тем, на сульфиде ртути ( II), изоморфном с сульфидом цинка, никакого индукционного периода не наблюдается [56], и на кривой послеосаждения с самого начала наблюдается крутой подъем. Очевидно, послеосажденный сульфид цинка входит в твердый раствор ( разд. II), поскольку его не удается полностью экстрагировать, применяя непрерывную экстракцию 3 М раствором соляной кислоты, тогда как из сульфидов висмута и меди ( II) он экстрагируется легко. [46]
Однако, поскольку оксалат магния проявляет заметную тенденцию оставаться в пересыщенном растворе [52, 53], он постепенно, по прошествии нескольких часов, осаждается на поверхности оксалата кальция. Особенно сильное послеосаждение наблюдается в смесях сульфидов металлов. Так, сульфид цинка имеет выраженную тенденцию к послеосаждению на поверхности других сульфидов металлов. Очевидно, эта особенность связана с низкой концентрацией ионов сульфида и даже гидросульфида в кислом растворе. Кристаллы другого сульфида, например меди или висмута, вызывают послеосаждение сульфида цинка [55], поскольку сероводород поглощается твердым сульфидом в виде HS - или S2 - за счет сильного притяжения этих ионов к кристаллической решетке сульфида металла. На сульфидах меди ( II) и висмута ( III) послеосаждение начинается медленно, видимо, потому, что поверхности этих сульфидов недостаточно эффективны для кристаллизации. Вместе с тем, на сульфиде ртути ( II), изоморфном с сульфидом цинка, никакого индукционного периода не наблюдается [56], и на кривой послеосаждения с самого начала наблюдается крутой подъем. Очевидно, послеосажденный сульфид цинка входит в твердый раствор ( разд. II), поскольку его не удается полностью экстрагировать, применяя непрерывную экстракцию 3 М раствором соляной кислоты, тогда как из сульфидов висмута и меди ( II) он экстрагируется легко. [47]