Пост-эффект

Cтраница 3

По другому варианту облучение проводится в отсутствие мономера и привитая полимеризация осуществляется с использованием пост-эффекта на захваченных свободных радикалах. В обоих случаях при облучении процесс сопровождается сшиванием полиолефина, однако степень сшивания обычно невелика, так как для активации привитой сополимеризации достаточны сравнительно незначительные дозы облучения. [31]

Акрилонитрил [ В57, Р52 ] и в некоторой степени винилхло-рид [ С28 ] обнаруживают пост-эффект. [32]

Для систем, в которых / i О ( и поэтому 8 со), полный пост-эффект теоретически бесконечно велик, что соответствует асимптотическому приближению концентрации радикалов к нулевому значению. [33]

По другому варианту облучение проводится в отсутствие мономера, и привитая полимеризация осуществляется с использованием пост-эффекта на захваченных свободных радикалах. В обоих случаях при облучении процесс сопровождается сшиванием полиолефина, однако степень сшивания обычно невелика, так как для активации привитой сополимеризации достаточны сравнительно незначительные дозы облучения. [34]

Единственным исключением пока является фотонолпмерпзация метилметакрилата в присутствии больших количеств H3POj, для к-рой на стадии пост-эффекта О. Это явление обусловлено структурирующим влиянием к-ты на образующиеся макромолекулы. [35]

Такого же рода безобрывные процессы низкотемпературной пост-полимеризации в ходе размораживания удается реализовать и в других системах, в которых при комнатных температурах незатухающий пост-эффект отсутствует. При нагревании облученных при - 196 стеклообразных смесей БМА с ZnCU состава [ ZnClaJ / fBMA ] 0 4 со скоростью 1 град / мин выше температуры стеклования ( - 130) гибнет только часть накопленных радикалов. Значительная доля первоначально накопленных радикалов сохраняется. Они и начинают фронтальный процесс пост-полимеризации выше температуры расстеклования системы. В ходе пост-полимеризации концентрация растущих радикалов остается постоянной, хотя реакционная система внешне представляет собой гомогенную жидкость, а после размораживания практически весь мономер оказывается заполимеризованным. На рис. 23 представлена зависимость скорости пост-полимеризации от концентрации радикалов роста в системе. Линейный характер зависимости и факт ее экстраполяции к началу координат убедительно свидетельствуют о том, что именно радикалы БМА, строение и концентрация которых регистрируются методом ЭПР, ведут пост-полимеризацию. [36]

Поскольку пост-эффект имеет большую длительность, а полный эффект - большую величину, экспериментальное изучение нестационарного состояния проводить значительно легче в случае пост-эффекта, чем в случае пре-эффекта. [37]

Радиационная полимеризация в твердой фазе имеет ряд своих специфических особенностей, среди которых следует отметить: влияние температуры на скорость полимеризации, проявление пост-эффекта, зависимость скорости процесса от мощности дозы и др. Существенной особенностью является кинетика радиационной полимеризации, которая будет рассмотрена отдельно. [38]

На серосодержащих вулканизатах СКИ-3 было показано [89], что увеличение скорости истирания вулканизатов в этом режиме с повышением содержания Оа обусловлено не окислительной деструкцией, развивающейся в виде пост-эффекта в крошке, отделенной от массы резины, а взаимодействием О2 с макрорадикалами, образовавшимися при механическом разрыве молекул эластомера. СЬ, взаимодействуют с углерод-центрированными макрорадикалами и тем самым препятствуют вторичному сшиванию. Увеличить вероятность вторичного сшивания, а следовательно, и сопротивляемость износу удается путем прививки к полимеру n - нитрозодифениламина ( - НДФА), радикал которого взаимодействует с первичными макрорадикалами, что сопровождается образованием трифунк-ционального узла и частичным восстановлением механически деструктированной сетки. [39]

Испытания образцов на сдвиг через 1 5 года после облучения показали заметное увеличение прочности при сдвиге по сравнению с его значением непосредственно после облучения, что свидетельствует о наличии пост-эффекта у клеевых соединений. В отличие от образцов, подвергавшихся разрушению без длительной выдержки, образцы, выдержанные 1 5 года, имеют прочность, возрастающую с увеличением поглощенной дозы излучения и составляющую при дозе 1 МДж / кг около 110 % от исходной величины. [40]

Образование соединений последнего типа в результате побочных реакций из молекул мономера, к сожалению, всегда возможно и, по крайней мере в одном случае [1], оно, по-видимому, обусловливает аномальный пост-эффект. [41]

Отличия в структуре привитых сополимеров в зависимости от способа сополимеризации показаны [74] с помощью метода радиотермолюминесценции [75, 76] на примере продуктов прививки полистирола и полиакрилонитрила к полиэтилену низкой плотности. Использование пост-эффекта позволяет получать продукт прививки со сравнительно равномерным распределением привитого сополимера в полиэтилене. Это объясняется тем, что радикалы, образовавшиеся в аморфных областях полиэтилена, быстро гибнут после окончания облучения. Молекулы мономера благодаря этому имеют возможность диффундировать в глубь облученного полимера, и прививка происходит на доступных для молекул мономера поверхностях кристаллических структур и в пограничных областях, где имеются условия для стабилизации свободных радикалов. [42]

Изменение отношения оптической плотности пленки при нагревании St к ее оптической плотности при температуре 20 С St в зависимости от температуры облучения. [43]

Измерение опта -: ческой плотности проводят при 480 нм или Л 390 нм. Для компенсации пост-эффекта пленки после облучения подвергают термической обработке. [44]

Согласно результатам, полученным при изучении кинетики привитой полимеризации, процессы прививки не прекращаются по окончании облучения. Несомненно, этот пост-эффект обусловлен темновыми реакциями прививки. Кривая б, соединяющая конечные точки отдельных циклов, показывает, что в течение каждого цикла образуются одинаковые количества полимера. [45]

Страницы: 1 2 3 4