Cтраница 2
Исследования Залькинда 124ва доказали, что в дибромбензолах с магнием может реагировать не один, а оба атома брома ( второй галоид лишь реагирует медленнее), причем р - и m - изомеры реагируют одинаково. При действии Mg на 4 6-дибром-т - ксилол реакция идет лишь с одним атомом брома, одновременно идет образование продуктов конденсации. [16]
Метод Залькинда в несколько измененном виде ( вместо этилхлорида применяется этилен) прочно вошел в число широко применяемых промышленных методов получения стирола. [17]
Работы Залькинда с сотрудниками [5], проведенные с симметричными и несимметричными гликолями, показывают, что характер гидрирования у гликолей несимметричного строения тот же, что и для ацетиленовых гликолей симметричного строения. Двувторичные и вторично-третичные гликоли гидрируются быстрее близких по молекулярному весу двутретичных гликолей. Авторами показано, что постепенная замена метильных радикалов фенильными замедляет реакцию гидрирования. [18]
Работы Залькинда с сотрудниками [1], проведенные с симметричными и несимметричными гликолями, показывают, что характер гидрирования у гликолей несимметричного строения тот же, что и для ацетиленовых гликолей симметричного строения. [19]
Как показали Залькинд и Крестинский [4], дивинилацетиле-повые углеводороды в присутствии палладиевого катализатора присоединяют только шесть атомов водорода и превращаются в олефины. [20]
В интересном исследовании Залькинда, Тетерина и Кузнецова [34] установлено, что в присутствии катализаторов ( сульфаниловой кислоты, активированной глины, H2SO4) тетрафенилбутиндиол конденсируется с фенолом с образованием: 1) 2, 2 5, 5-тетрафенил - З - фе-нокси-2 5-дигидрофурдна, 2) 1-дифенил-метилен - 2-фе-нокси - 3-фенил-индена, 3) 1-дифенил-метилен - 2-р-окси - фенил-индена. [21]
Как показали работы Залькинда и его сотрудников, сложные эфиры двувторичных гликолей, например гексиндиола [1] и дифенилбутиндиола [2], в присутствии коллоидального палладия гидрируются значительно быстрее, чем соответствующие им гликоли. [22]
Последний, описанный Залькиндом, способ получения стирола резко отличается от указанного в предыдущих патентах. Он был в первые предложен Сабетаем [ Bull. I, 1929; 1930, I, 678; II, 2123 ] и основывается на том наблюдении, что четырехзамещенные основания типа Аг СН2 СН2 NR3 ОН при нагревании их иодидов с едкой щелочью распадаются на стирол Аг - СН: СН2, третичный амин NR:; и воду. Исследование показало, что подобный же распад испытывают и жирноароматические спирты. [23]
ПОЭТОМУ вызывает сомнение утверждение Залькинда [ 321, что толчком для разработки Беркенгеймом теории электронного строения и свойств органических соединений послужила известная работа Косселя ( см. стр. Следует учесть, что свой большой курс лекций [ 301 Беркенгейм прочитал в том же 1916 г., когда вышла статья Косселя. [24]
Это же было подтверждено Залькиндом [66], который подчеркнул, что ( З - нафтилмагнийбромид окислялся воздухом несравнимо легче, чем а-нафтшшагнийбромид. Последний может быть легко приготовлен на воздухе, в то время как ( З - нафтил-магшшбромпд в этих условиях претерпевал полное превращение в оксппроизводное. [25]
По второму способу, рекомендованному Залькиндом с сотрудниками, хлорэтилбензол омыляют и образовавшийся при омылении метилфенилкарбинол дегидратируют23 ( стр. [26]
На основании сказанного мы полностью поддерживаем мнение Залькинда и Булавского р ] о том, чтобы исследователи не пользовались этой константой, как показателем чистоты оптически деятельного вещества. [27]
Что касается использования магнийорганических соединений ацетилена, то, по Залькинду [89], для получения этинилкарбинолов наиболее эффективен способ Тетерина и Иванова [90], дающий 20 - 23 % выхода и состоящий в прикапывании к двубромистому этинилендимагнию эквимолекулярной смеси альдегида с этанолом в эфирном растворе. [28]
Исследуя далее условия преимущественного образования одного стереоизомера по сравнению с другим, Залькинд нашел, что решающее значение здесь имеют условия реакции, определяющие ее скорость. Изменяя количество катализатора и тем ускоряя или замедляя реакцию, удалось установить, что при быстрой гидрогенизации образуется преимущественно цис - или дан-симметрический изомер, при медленной же - транс - или аксиально-симметрический, причем процессы образования этих стереоизомеров протекают, невидимому, одновременно и независимо друг от друга. Понятно, таким образом, что варьируя в широких пределах условия реакции, всегда возможно в результате присоединения по месту тройной связи получить практически не смесь, а какой-либо-один из возможных стереоизомеров. Упомянутые выше опыты гидрогенизации фенилпропиоловой кислоты могут служить прекрасной иллюстрацией этого положения. [29]
Здесь мы считаем целесообразным более подробно рассмотреть существующие представления о механизме реакции Глазера - Залькинда. [30]