Построение - молекулярный орбиталь
Cтраница 2
Первый этап исследования заключается в построении молекулярных орбиталей. [16]
Зй-орбитали атома серы не участвуют в построении молекулярных орбиталей. В работах 549, 562, 563 ] показано экспериментально, что атом серы осуществляет влияние заместителей более эффектив но, чем атом кислорода, когда они разделяют две ненасыщенные группировки. Отсюда авторы [548 ] заключают, что Зс - орбитали атома серы играют существенную роль в механизме передачи влияния заместителя. Теоретические результаты, представленные на рис. 50 и 51, находится в хорошем соответствии с этим выводом, базирующимся на эксперименте. По мнению авторов [548], это укрепляет их концепцию об участии Sd-орбиталей атома серы в сквозном сопряжении типа рл - dn - - pii, которому принадлежит существенный вклад в передачу эффектов, заместителей из одного ненасыщенного фрагмента в другой, когда между ними находится атом серы. [17]
В предыдущем разделе были описаны три типа линейных комбинаций для построения приближенных молекулярных орбиталей. Метод ЛКАО-ХМО, который был введен в практику Гофманом, оказывается удобным для обсуждения устойчивых конфигураций молекулярных систем. Системы с химическим взаимодействием рассматриваются, как правило, так же, как имолекулы, вприближе-нии Борна-Оппенгеймера. Энергия всей системы в целом рассчитывается для каждого набора фиксированных координат ядер. Таким образом мы получаем функцию потенциальной энергии, определяющую поле, в котором движутся ядра. Эта потенциальная энергия является функцией 3v N - 6 ( или 3v N - 5 для VN 2) расстояний между ядрами, где VN - число ядер в полной реагирующей системе. Будем считать, что мы знаем потенциальную энергию, рассчитанную для определенной реакции по методу молекулярных орбиталей ЛКАО-ХМО. Эта функция имеет несколько экстремальных точек, из которых отдельные соответствуют переходным состояниям, а некоторые соответствуют промежуточным стадиям реакции. Возможны три различных способа истолкования химической реакции с помощью указанной выше функции потенциальной энергии. [18]
В предыдущем разделе были описаны три типа линейных комбинаций для построения приближенных молекулярных орбиталей. Метод ЛКАО-ХМО, который был введен в практику Гофманом, оказывается удобным для обсуждения устойчивых конфигураций молекулярных систем. Системы с химическим взаимодействием рассматриваются, как правило, так же, как имолекулы, вприближе-нии Борна-Оппенгеймера. Энергия всей системы в целом рассчитывается для каждого набора фиксированных координат ядер. Таким образом мы получаем функцию потенциальной энергии, определяющую поле, в котором движутся ядра. Эта потенциальная энергия является функцией 3v N - 6 ( или 3v N - 5 для vN 2) расстояний между ядрами, где VN-число ядер в полной реагирующей системе. Будем считать, что мы знаем потенциальную энергию, рассчитанную для определенной реакции по методу молекулярных орбиталей ЛКАО-ХМО. Эта функция имеет несколько экстремальных точек, из которых отдельные соответствуют переходным состояниям, а некоторые соответствуют промежуточным стадиям реакции. Возможны три различных способа истолкования химической реакции с помощью указанной выше функции потенциальной энергии. [19]
Этот пример рассматривается главным образом для того, чтобы показать построение вырожденных молекулярных орбиталей. [20]
В методе МО рассмотрим и его частный вид - метод построения молекулярных орбиталей в виде линейных комбинаций некоторых заранее заданных функций ( атомных орбиталей) - вариант ЛКАО метода МО, который может быть проведен для всех трех вариантов метода МО - Хюккеля, Хартри и Фока. [21]
 |
Симметрии d - и р-орбиталей. [22] |
На примере комплексных соединений можно очень хорошо проиллюстрировать общие методы качественного построения молекулярных орбиталей. [23]
Очевидно, в предложенной последовательности действий пока неясен один этап: построение молекулярных орбиталей, с которыми ряд сходится наиболее быстро. Детальное обсуждение этого этапа представляет собой хотя и интересную, но специальную проблему. Один из возможных способов построения таких орбиталей заключается в следующем. [24]
Гауссова орбиталь используется при расчетах молекул в качестве базисной функции для построения молекулярных орбиталей. [25]
Атомные орбитали в той форме, в которой они используются для построения молекулярных орбиталей, показаны справа ( что соответствует правой части фиг. Комбинация этих орбиталей в молекуле показана слева ( что соответствует центральной части фиг. Для я-орбиталей показана только одна компонента. [26]
Так называемый интеграл перекрывания Sj; является хорошим ив дикатором при построении молекулярных орбиталей. [27]
Рассмотрим молекулу воды ( которая имеет симметрию С2) и: качестве базиса для построения молекулярных орбиталей дне водородные is - битали. Напишите матрицы 6X6, кс рые воспроизводят влияние операций симметрии группы на этот базис. Используйте матрицы, выведенные в предыдущей задаче, чтобы ПОДТЕ дить. [28]
 |
Образование а - и я-связей 3G. [29] |
Необходимо отметить, что представления о гибридизации АО при образовании химических связей являются только приемом наглядного построения молекулярных орбиталей а - и я-тппа. [30]
Страницы: 1 2 3 4