Замедление - кристаллизация
Cтраница 3
Для предотвращения выпадения сульфата кальция в слое ионита и в трубопроводах фильтра требуется ограничение концентрации раствора серной кислоты и сокращение пребывания обогащенного сульфата натрия регенерационного раствора в слое ионита. Допустимая продолжительность пребывания определяется замедлением кристаллизации сульфата кальция. Из этого следует, что надо работать с серной кислотой слабой концентрации, чтобы получить наиболее экономичную обменную емкость катионита. Это сокращает общую продолжительность регенерации и позволяет наиболее глубоко отрегенерировать сильнокислотный катионит. [31]
Систематическое исследование влияния пластификаторов разного типа на кристаллизацию полихлоропрен а показало57, что пластификаторы, значительно снижающие температуру стеклования, оказывают малое влияние на скорость кристаллизации и наоборот, эффективное замедление кристаллизации возможно в случае применения пластификаторов, мало снижающих Тс. При этом решающее значение для замедления кристаллизации имеют стерические эффекты, связанные с наличием объемных структур в молекулах пластификатора. [32]
Опытным путем доказано, что способ модификации тех-углерода определяет кинетику кристаллизации резин, а эффективность модификации определяется физико-химическими свойствами наполнителя. Для техуглерода П803 наиболее эффективна с точки зрения замедления кристаллизации модификация при введении ГМА на вальцах. По мере повышения дисперсности техуглерода этот эффект снижается, и при введении ГМА на вальцах совместно с техуглеродом П234 резина кристаллизуется намного быстрее немодифицированной. Нанесение ГМА на поверхность техуглерода оказывается неэффективным с точки зрения замедления кристаллизации для наполнителя с низкой дисперсностью, эффективность повышается по мере роста дисперсности техуглерода. [33]
Метод направленной кристаллизации, с помощью которого достигается уменьшение дефектов кристаллического строения, нашел применение для получения фасонных отливок, состоящих из одного или нескольких макрозерен, ориентированных вдоль направления действия главных напряжений. Такая макроструктура получается путем ускоренного охлаждения одного конца отливки и замедления кристаллизации противоположного конца. [34]
Одним из способов замедления кристаллизации полихлоро-прена является введение пластификаторов, мало снижающих температуру стеклования. Введение наполнителей или вулканизаторов может приводить как к ускорению, так и к замедлению кристаллизации. [35]
Таким образом, с энергетической точки зрения в среднем за все время снятия перегрева даже такое трубте допущение не - вносит существенной погрешности. С точки зрения правильности определения формы лунки это допущение на первом участке дает некоторое замедление кристаллизации, на втором - убыстрение, но как показывают детальные расчеты, проведенные численным методом для конкретных слитков, погрешность в определении диаметров лунки к моменту снятия перегрева не превосходит 10 % от точного значения. [36]
 |
Зависимость температуры плавления от обратной величины толщины [ клина [ IMAGE ] Зависимость поверхностного натяжения от размера для микрокристалла вольфрама. [37] |
Подложка безусловно, влияет на условие равновесия ристалл - расплав. Было показано, что в поверхностном слое ( d - - 10 л) происходит замедление кристаллизации. В этой работе доказывалось, что специальные методы обработки поверхности дезактивируют поверхность. Аналогично линза и пластинка были обработаны однопроцентным раствором плавиковой кислоты в воде в течение одной минуты. [38]
Влияние пластификаторов на кристаллизацию наиболее широко исследовалось на примере полихлоропренов. Напомним только, что применение пластификаторов, мало снижающих Тс, - один из удобных способов замедления кристаллизации полихлоропрена. [39]
 |
Обдувочное кольцо для охлаждения пленки с одним ( а и несколькими ( б воздушными потоками. [40] |
В зависимости от скорости охлаждения изменяются степень кристалличности и размеры структур в полимере, что вызывает изменение оптических свойств пленки. При снижении скорости охлаждения расстояние до линии кристаллизации возрастает и увеличивается мутность пленки, так как в результате замедления кристаллизации происходит образование крупных кристаллических структур и уменьшается степень ориентации макромолекул. [41]
Не останавливаясь на этих важных вопросах подроблее, отметим только, что возникновение внутренних неравновесий в кристаллических полимерах имеет своим следствием расширение интервала плавления и его смещение к более низким температурам. Поэтому более медленно закристаллизованные полимеры или длительно выдержанные кристаллические полимеры всегда имеют более высокую температуру плавления и более узкий интервал плавления, чем соответствующие неравновесные кристаллические полимеры. Действительно, замедление кристаллизации приводит к уменьшению возможностей для создания больших внутренних механических напряжений в кристаллизующемся полимере. Длительная выдержка также приводит к ослаблению имеющихся напряжений, вследствие их релаксации. Уменьшение же возникших при кристаллизации напряжений, по самому своему происхождению препятствующих кристаллизации, неизбежно ведет к прогрессу процесса кристаллизации в сторону установления равновесия в системе. [42]
Зависимость скорости озонного растрескивания от температуры является результатом суммарного влияния температуры на ряд факторов. При увеличении температуры стойкость к растрескиванию может уменьшаться вследствие увеличения скорости химической реакции44, резкого уменьшения сопротивляемости статической усталости43 и замедления кристаллизации в определенной области температур. С другой стороны, стойкость к растрескиванию может увеличиваться вследствие увеличения скорости релаксационных процессов, что ведет к более быстрому спаду напряжения в системе, находящейся при постоянной деформации; уменьшения хрупкости поверхностной пленки; уменьшения адсорбции озона на поверхности резины. Какой из этих процессов является определяющим в общем случае, сказать трудно. [43]
Зависимость скорости озонного растрескивания от температуры является результатом суммарного влияния температуры на ряд факторов. При увеличении температуры стойкость к растрескиванию может уменьшаться вследствие увеличения скорости химической реакции44, резкого уменьшения сопротивляемости статической усталосткдг и замедления кристаллизации в определенной области температур. С другой стороны, стойкость к растрескиванию может увеличиваться вследствие увеличения скорости релаксационных процессов, что ведет к более быстрому спаду напряжения в системе, находящейся при постоянной деформации; уменьшения хрупкости поверхностной пленки; уменьшения адсорбции озона на поверхности резины. Какой из этих процессов является определяющим в общем случае, сказать трудно. [44]
Относительно механизма складывания цепей был сделан вывод, что молекула должна обладать определенной подвижностью в течение всего процесса кристаллизации, достаточной для перехода из конформаций, характерных для расплава или раствора, в складчатую макроконформацию. Это достигается в результате уменьшения энтропии оставшихся незакристаллизованными частей макромолекул. Это уменьшение энтропии увеличивает свободную энтальпию кристаллизации и делает ее выше свободной энтальпии кристаллизации со складыванием цепей, что сопровождается замедлением кристаллизации с образованием бахромчатых мицелл и делает предпочтительной кристаллизацию со складыванием ( см. разд. Анализ морфологии ламелей, образованных сложенными цепями, обнаруживает в них наличие больших складок, свободных концов цепей ( ресничек), проходных молекул ( см. разд. Аналогичным образом складки цепей могут представлять собой дефекты при кристаллизации с образованием бахромчатых мицелл, что отражено на общей схеме возможных макроконформаций в твердом состоянии, показанной на рис, 3.5. Таким образом, кристаллизация макромолекул должна рассматриваться как процесс, находящийся между двумя предельными случаями: кристаллизация со складыванием цепей и без складывания. При всех других одинаковых условиях эти два механизма кристаллизации также указывают на различия в кристаллизации из разбавленного раствора и расплава. Обычно в раз бавленном растворе макромолекула представляет собой достаточно подвижный статистический клубок, который кристаллизуется в форме ламелярного кристалла с регулярно сложенными цепями. В расплаве макроконформаций могут быть уже более вытянутыми ( см. далее) и вследствие уменьшенной подвижности здесь имеются предпосылки для образования более нерегулярных кристаллов, имеющих больше сходства со структурой бахромчатых мицелл. [45]
Страницы: 1 2 3 4