Замедление - кристаллизация
Cтраница 4
На распределение ПАВ в каучуке в мицеллярной форме указывает их влияние на кристаллизацию каучу-ков и сырых смесей. Столь малое количество добавки не позволяет связать наблюдаемый эффект с их действием как пластификаторов. Замедление кристаллизации в этом случае объясняется чрезмерным ускорением зарождения зародышей и соответственным замедлением процесса на стадии роста зародышей, определяющей общую степень кристаллизации. [46]
Опытным путем доказано, что способ модификации тех-углерода определяет кинетику кристаллизации резин, а эффективность модификации определяется физико-химическими свойствами наполнителя. Для техуглерода П803 наиболее эффективна с точки зрения замедления кристаллизации модификация при введении ГМА на вальцах. По мере повышения дисперсности техуглерода этот эффект снижается, и при введении ГМА на вальцах совместно с техуглеродом П234 резина кристаллизуется намного быстрее немодифицированной. Нанесение ГМА на поверхность техуглерода оказывается неэффективным с точки зрения замедления кристаллизации для наполнителя с низкой дисперсностью, эффективность повышается по мере роста дисперсности техуглерода. [47]
В производственных условиях кристаллизация сахара протекает в присутствии примесей. В частности, такими примесями являются различного рода несахара. По крайней мере часть из примесей мешает кристаллизации, снижая ее скорость. К примесям такого рода относятся добавки органических веществ. Кроме замедления кристаллизации, органические примеси влияют на форму кристаллов, способствуя образованию частиц неправильной формы. К тому же сводится и действие примесей многих солей, обычно содержащихся в сахарных растворах. [48]
 |
Гексагональная решетка селеня. [49] |
Установлено [8, 9], что для кристаллизации селена вначале должно образоваться достаточное число зародышей. Максималыное число зародышей образуется при 120 С; при температурах, близких к комнатной и к точке плавления, это число падает до нуля. Поэтому расплавленный селен необходимо охладить или закалить до температуры ниже 120 С, чтобы впоследствии достичь максимальной скорости кристаллизации, которая происходит при 210 С. Существенное влияние на ускорение или замедление кристаллизации селена оказывают примеси. [50]
Слонимский и Левин, обнаружившие этот эффект для полисилоксанов, объясняют его ухудшением условий зародышеобразования. Уменьшение молекулярного веса при вальцевании также приводит к снижению скорости кристаллизации каучука50 - 1в2, которое особенно заметно в тех случаях, когда по месту разрыва цепей присоединяется кислород. Заметим, что этот эффект часто перекрывается ускорением кристаллизации под действием напряжения, возникающего в образце в результате вальцевания50 - 1в1, ( см. также гл. После прогрева, приводящего к ускорению релаксации напряжения и разориентации образца, эффект замедления кристаллизации после вальцевания проявляется достаточно четко. [51]
Из зависимости величин ГКР ОЭГА и скорости кристаллизации G от продолжительности выдержки следует, что значения Тгкр вначале резко возрастают, а при т 5 мин остаются неизменными, в то время как на кривой зависимости G от т наблюдаются два подъема при т 5 мин и т 40 мин. Исчезновение зародышеобразующего действия ПЭ при т 5 мин, вероятно, связано с процессом микрорасслоения расплава на две жидкие несмешивающиеся фазы. Наконец, при т 40 мин происходит образование размытых межфазных слоев в результате диффузии сегментов ОЭГА в межструктурные участки ПЭ. Следовательно, при охлаждении до 80 С система, выдержанная при 160 С более 40 мин, состоит из жидкой фазы ОЭГА и жесткого каркаса закристаллизованного ПЭ, содержащего некоторое количество связанного ОЭГА. Полиэтиленовый каркас, естественно, оказывает тормозящее влияние на кристаллизацию связанного ОЭГА, приводя к замедлению кристаллизации олигоэфирной фазы, что выражается в возрастании G и сдвиге Ткр ОЭГА в область более высоких температур. Кроме того, наличие областей связанного ОЭГА должно приводить к наложению процесса кристаллизации последнего на кристаллизацию остального объема олигоэфира. Этот эффект действительно проявляется в виде появления характерного плеча в низкотемпературной области на термограмме кристаллизации. [52]
Страницы: 1 2 3 4