Cтраница 3
Губчатый кадмий склонен к рекристаллизации и уплотнению. Для предотвращения этого в массу добавляют до 50 % железа. Равновесный потенциал железа на 0 04 В отрицательнее потенциала кадмия, однако, поскольку окисление железа сопровождается некоторой поляризацией, становится возможным совместное окисление железа и кадмия. При разряде аккумулятора оба металла участвуют в реакции токообразования. [31]
Для измерения потенциала электродов химических источников тока применяют цинковый ( для щелочных аккумуляторов) н кадмиевый ( для свин-цовокислотного аккумулятора) электроды сравнения. Строго говоря, эти электроды не являются обратимыми в указанных условиях, но стабильность значений потенциалов достаточно высока. КОН составляет - 1 24 В, потенциал кадмия в Юн. Электроды широко используют для практических измерений в условиях эксплуатации аккумуляторов. [32]
Кадмиевые покрытия значительно меньше применяются в промышленности, чем цинковые. Это связано с высокой стоимостью металла, большой токсичностью пыли, паров кадмия, продуктов коррозии и его растворимых солей. Стандартный потенциал кадмия ( - 0 403 В) несколько электроотрицательнее, чем железа, и по отношению к последнему кадмиевые покрытия в ряде случаев являются анодными. Однако различие это значительно меньше, чем в паре цинк - железо, и в зависимости от коррозионной среды может уменьшаться, нивелироваться и в определенных условиях потенциал кадмия может оказаться электро-положительнее, чем железа. В этом случае кадмий становится катодным покрытием и эффективность его защитного действия снижается. [33]
Чем прочнее комплекс, тем больше понижается электродный потенциал в растворе комплексообразователя. Благодаря этому можно в комплексных растворах разделять ионы, не разделяемые в простых растворах. Так, например, отделение кобальта от кадмия электролитическим путем затруднительно из-за близости электродных потенциалов: Е со 0 28 в, ЕСО. Переводя эти металлы в комплексные цианистые соли КзГСо ( СЫ) 6 ] и K2 [ Cd ( CN) 4l, можно их легко разделить, так как комплекс кобальта устойчивее комплекса кадмия и поэтому электродный потенциал кобальта в цианистом растворе становится значительно ниже потенциала кадмия, и разделение этих металлов проходит без труда. [34]
Процессы при заряде и разряде кадмиевого электрода аналогичны тем, которые имеют место для железного электрода. Существуют количественные различия, улучшающие работу кадмиевого электрода по сравнению с железным. Растворимость NaHCdOo выше, чем NaHFeO2 ( 10 - 4 г-мол / л), для пассивации кадмия требуется в несколько раз больше кислорода, чем для пассивации железа. В результате кадмиевый электрод лучше железного работает при низких температурах. Наконец, поскольку потенциал кадмия на 20 мв положительнее потенциала водорода в щелочном растворе, Cd не может самопроизвольно растворяться в щелочи с выделением водорода. Саморазряд кадмиевого электрода очень мал и связан, главным образом, с окислением кадмиевой губки кислородом. Полезными добавками для кадмиевого электрода являются окислы никеля и некоторые органические поверхностно-активные вещества ( например, соляровое масло); вредное действие оказывают таллий, кальций, марганец и свинец. В большинстве ламельных аккумуляторов дороговизна кадмия заставляет применять его в смеси с железом. Кроме того, добавка железа препятствует спеканию ( усадке) кадмиевой активной массы при длительной работе и является для нее расширителем. Железо принимает участие в токообразующем процессе одновременно с кадмием. [35]
Полезными добавками для кадмиевого электрода являются окислы никеля и некоторые органические поверхностно-активные вещества ( например, соляровое масло); вредное действие оказывают таллий, кальций, марганец и свинец. В большинстве ламель-ных аккумуляторов дороговизна кадмия заставляет применять его в смеси с железом. Кроме того, добавка железа препятствует спеканию ( усадке) кадмиевой активной массы при длительной работе и является для нее расширителем. Железо принимает участие в токообразующем процессе одновременно с кадмием. Поэтому при разряде потенциалы кадмия и железа сближаются и разряд обеих составляющих может протекать одновременно. [36]
Процессы при заряде и разряде кадмиевого электрода аналогичны тем, которые имеют место для железного электрода. Существуют количественные различия, улучшающие работу кадмиевого электрода по сравнению с железным. Растворимость NaHCdCb выше, чем NaHFeO2 ( 10 - 4 г-мол / л), для пассивации кадмия требуется в несколько раз больше кислорода, чем для пассивации железа. В результате кадмиевый электрод лучше железного работает при низких температурах. Наконец, поскольку потенциал кадмия на 20 мв положительнее потенциала водорода в щелочном растворе, Cd не может самопроизвольно растворяться в щелочи с выделением водорода. Саморазряд кадмиевого электрода очень мал и связан, главным образом, с окислением кадмиевой губки кислородом. Полезными добавками для кадмиевого электрода являются окислы никеля и некоторые органические поверхностно-активные вещества ( например, соляровое масло); вредное действие оказывают таллий, кальций, марганец и свинец. В большинстве ламельных аккумуляторов дороговизна кадмия заставляет применять его в смеси с железом. Кроме того, добавка железа препятствует спеканию ( усадке) кадмиевой активной массы при длительной работе и является для нее расширителем. Железо принимает участие в токообразующем процессе одновременно с кадмием. Поэтому при разряде потенциалы кадмия и железа сближаются и разряд обеих составляющих может протекать одновременно. [37]
Процессы при заряде и разряде кадмиевого электрода аналогичны тем, которые имеют место для железного электрода. Существуют количественные различия, улучшающие работу кадмиевого электрода по сравнению с железным. Растворимость NaHCdCb выше, чем NaHFeO2 ( 10 - 4 г-мол / л), для пассивации кадмия требуется в несколько раз больше кислорода, чем для пассивации железа. В результате кадмиевый электрод лучше железного работает при низких температурах. Наконец, поскольку потенциал кадмия на 20 мв положительнее потенциала водорода в щелочном растворе, Cd не может самопроизвольно растворяться в щелочи с выделением водорода. Саморазряд кадмиевого электрода очень мал и связан, главным образом, с окислением кадмиевой губки кислородом. Полезными добавками для кадмиевого электрода являются окислы никеля и некоторые органические поверхностно-активные вещества ( например, соляровое масло); вредное действие оказывают таллий, кальций, марганец и свинец. В большинстве ламельных аккумуляторов дороговизна кадмия заставляет применять его в смеси с железом. Кроме того, добавка железа препятствует спеканию ( усадке) кадмиевой активной массы при длительной работе и является для нее расширителем. Железо принимает участие в токообразующем процессе одновременно с кадмием. Поэтому при разряде потенциалы кадмия и железа сближаются и разряд обеих составляющих может протекать одновременно. [38]
Процессы при заряде и разряде кадмиевого электрода аналогичны тем, которые имеют место для железного электрода. Существуют количественные различия, улучшающие работу кадмиевого электрода по сравнению с железным. Растворимость NaHCdOo выше, чем NaHFeO2 ( 10 - 4 г-мол / л), для пассивации кадмия требуется в несколько раз больше кислорода, чем для пассивации железа. В результате кадмиевый электрод лучше железного работает при низких температурах. Наконец, поскольку потенциал кадмия на 20 мв положительнее потенциала водорода в щелочном растворе, Cd не может самопроизвольно растворяться в щелочи с выделением водорода. Саморазряд кадмиевого электрода очень мал и связан, главным образом, с окислением кадмиевой губки кислородом. Полезными добавками для кадмиевого электрода являются окислы никеля и некоторые органические поверхностно-активные вещества ( например, соляровое масло); вредное действие оказывают таллий, кальций, марганец и свинец. В большинстве ламельных аккумуляторов дороговизна кадмия заставляет применять его в смеси с железом. Кроме того, добавка железа препятствует спеканию ( усадке) кадмиевой активной массы при длительной работе и является для нее расширителем. Железо принимает участие в токообразующем процессе одновременно с кадмием. Поэтому при разряде потенциалы кадмия и железа сближаются и разряд обеих составляющих может протекать одновременно. [39]