Cтраница 2
В основе метода лежит изменение потенциала окислительно-восстановительной системы при изменении соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм в процессе титрования. [16]
Таким образом, при больших избытках лиганда потенциал окислительно-восстановительной системы, образованной высшими комплексами двух валентных форм металла, линейно зависит от логарифма общей концентрации лиганда. [17]
Степень обесхлоривания можно достаточно точно контролировать по потенциалу окислительно-восстановительной системы. В качестве электродов применяют гладкую платину, один электрод погружают в титруемый раствор, другой - в раствор хлорида натрия, концентрация которого соответствует концентрации NaCl в рассоле до дехлорирования. В точке эквивалентности потенциал равен 300 мв. [18]
С точки зрения выбора индикатора особую важность представляет потенциал окислительно-восстановительной системы в точке эквивалентности. Особенность расчета потенциала в этой точке обусловлена тем, что недостаточная информация по стехиометрии не позволяет использовать уравнение Нернста в отношении каждой полуреакции. Используя в качестве примера титрование железа ( II) раствором церия ( IV), можно легко рассчитать общие концентрации церия ( III) и железа ( III) в точке эквивалентности. Но, с другой стороны, мы знаем лишь то, что концентрации церия ( IV) и железа ( II) малы и численно равны между собой. [19]
Из кривых потенциометрического титрования тиосульфатных комплексов меди иодом найдены потенциалы соответствующих окислительно-восстановительных систем. [20]
Очевидно, что изменение концентрации ионов водорода вносит существенный вклад в изменение потенциала окислительно-восстановительной системы. [21]
Проще всего было бы объяснить природу критической кислотности падением потенциала индикатора, результатом чего может явиться несоответствие его со скачком потенциала аналитической окислительно-восстановительной системы. Однако имеются совершенно убедительные доказательства значительной стабильности редокс-потенциалов индикаторов дифениламинового ряда. Так, по данным Сырокомского и Антропова [2], падение потенциала у фенилантраниловой кислоты наблюдается при кислотности 17 N по серной кислоте. Особенно это касается момента эквивалентности, когда концентрации реагирующих веществ малы. [22]
В - одной из ранних работ ( 29) было введено понятие критический потенциал и предложен способ его определения по изменению потенциала окислительно-восстановительной системы с известным потенциалом ( например Fe: / Fe3) после введе - ния в нее исследуемого фенола. Этим методом измерены окислительно-восстановительные потенциалы большого числа моно -, ди - и тризамещен-ных фенолов. Из данйых, приведенных в таблице 2, следует, что введение алкильных груди в молекулу фенола в орто - и пара-положение к гидроксилу приводит к заметному снижению потенциала. Введение алкильной группы в мета-положение оказывает на величину потенциала меньшее влияние. [23]
Очень интересным является тот факт, что фотохимическое окисление нередко протекает в направлении, обратном тому, которое следует из величин потенциалов исходных окислительно-восстановительных систем. [24]
Определение констант нестойкости потенциометрическим методом, как отмечают в ряде статей К. Б. Яцимирский [1] и Н. П. Комарь [2], может быть осуществлено при изучении зависимости потенциала окислительно-восстановительных систем от концентрации комплексообразователей. Здесь, однако, необходимо учитывать, что в нейтральной среде ( или в слабокислой или слабощелочной за счет гидролиза) многие катионы находятся в форме сложных ионов или в форме нерастворимых соединений. Кроме того, электропроводность сантинормальных водных растворов мала и измерение потенциала окислительно-восстановительных систем, особенно до введения комплексо-образователя, не всегда возможно. Следовательно, определение константы нестойкости потенциометрическим методом возможно лишь в том случае, если измерение потенциала окислительно-восстановительных систем производят при различной концентрации комплексообразователя. Отметим, что, согласно литературным данным, большинство ионов образует с одним аддендом несколько комплексов. [25]
Чтобы характеризовать поведение окислительно-восстановительных систем в любых конкретных условиях ( при различной кислотности или щелочности среды), необходимо изучить влияние применяемых реагентов на потенциал окислительно-восстановительных систем в условиях изменения концентрации как адденда, так и среды, а результаты изображать графически в системе трехмерных координат. [26]
Так как ион бихромата является самым слабым окислителем, из числа окисляющих восстановленную компоненту нептуния, а ион бромида является самым слабым восстановителем, способным восстанавливать окисленную компоненту системы, то значение потенциала окислительно-восстановительной системы нептуния в 1 М серной кислоте должно быть промежуточным между - 1 10 и 1 05 в, конечно, при условии, что не существуют устойчивые комплексы нептуния с буфером, что соосаждение восстановительной компоненты не сдвигает равновесия и что и восстановительная и окисленная компоненты содержат одинаковое количество атомов нептуния на 1 молекулу. [27]
В случаях, когда одна из двух валентных форм металла обратимой окислительно-восстановительной системы медленно акватируется ( или участвует в какой-либо другой гомогенной реакции) и при этом образуется электрохимически неактивная при данных потенциалах форма, кинетика протекающей гомогенной реакции может быть изучена путем измерения во времени потенциала окислительно-восстановительной системы. [28]
Если потенциал какой-либо окислительно-восстановительной системы попадает в область выше этой прямой, то вода по отношению к этой системе неустойчива и выделяет кислород. Если потенциал окислительно-восстановительной системы приходится на область ниже этой границы ( но выше нижнего предела) - вода устойчива в присутствии данной окислительно-восстановительной системы. [29]
Оба восстановителя активны в щелочной среде. Под лейкопотенциалом понимают потенциал окислительно-восстановительной системы краситель - лейкосоединение, при котором начинается окисление восстановленной формы кубового красителя. [30]