Потенциал - сурьмяный электрод
Cтраница 4
 |
Принципиальная схема блока поляризации. [46] |
В этом случае при избыточной подаче FeS04 в пульпе всегда есть гидрат закиси железа, который реагирует с растворенным в пульпе кислородом, при этом концентрация последнего резко падает и соответственно изменяется потенциал сурьмяного электрода, погруженного в эту пульпу. [47]
Следует учесть, однако, что сурьмяный электрод не обладает достаточно хорошей воспроизводимостью потенциала. Потенциал сурьмяного электрода сильно зависит от способа его изготовления и предварительной обработки. Поэтому уравнение ( V18) не является точным. Для различных образцов сурьмяного электрода величина Е может меняться в значительных пределах, а коэффициент 9-обычно меньше теоретического значения. [48]
В связи с этим Турки делает вывод, что металлический сурьмяный электрод ведет себя не только как металлоксидный электрод, но и как кислородный электрод. На потенциал сурьмяного электрода накладывается перенапряжение кислорода, равное 0 110 в. Разница между потенциалом, равная 0 140 и 0 250 б, объясняется кислородным перенапряжением. Перегибы на кривых потенциал-р Н, полученных в отсутствие кислородного перенапряжения, автор объясняет тем, что по мере возрастания рН образуются разные соединения трехвалентной сурьмы. [49]
 |
Зависимость потенциала сурьмяного электрода от рН. [50] |
Подробное исследование сурьмяного электрода было произведено Турки. Измерялась зависимость потенциала сурьмяного электрода от рН сразу и через 1 - 2 ч после внесения электрода в раствор. [51]
Каждому соединению соответствует свой прямолинейный участок на кривой зависимости потенциала от рН, а зависимость в целом имеет три перегиба и четыре линейных участка. Кривая, соответствующая потенциалу сурьмяного электрода при наличии кислорода, не имеет резких перегибов. Добавочный кислородный потенциал как бы выравнивает эти ступени. Отсюда вытекает, что нельзя затягивать измерения с сурьмяным электродом. Измерение рН следует производить быстро; не следует бояться кислорода, наоборот, некоторое количество кислорода должно быть в сурьме и в растворе, иначе потенциал будет неустойчивым. [53]
Применение сурьмяного электрода для измерения концентрации ионов водорода общеизвестно. Однако эти исследователи работали с неподвижным раствором, благодаря чему полученные ими результаты не очень точны, но сам факт влияния растворенного в жидкости кислорода на потенциал сурьмяного электрода неоспорим. [54]
 |
Сурьмяный электрод. [55] |
Сурьмяный электрод ( рис. 81) представляет собой отлитый из чистой сурьмы стержень, к которому припаян контактный провод. Стержень герметично соединен с трубкой из изоляционного материала так, что при измерениях с исследуемым раствором соприкасается только стержень и трубка. Потенциал сурьмяного электрода возникает на границе металла и окиси, которая покрывает его поверхность. Величина потенциала зависит от концентрации малорастворимой окиси сурьмы в растворе, а эта последняя в свою очередь от активной концентрации ионов водорода. [56]
К электродам окислительно-восстановительной системы относится также часто применяемый сурьмяный электрод, который представляет собой либо литой сурьмяный стержень, либо платиновую проволоку, покрытую электролитическим слоем сурьмы. Работа сурьмяного электрода основана на взаимодействии между электродами из чистой сурьмы и трехокисью сурьмы Sb203, добавляемой в контролируемый раствор. Потенциал сурьмяного электрода зависит от концентрации малорастворимой окиси, которая, в свою очередь, зависит от активной концентрации водородных ионов. [57]
В интервале рН 3 7 - 5 5 ( рис. 9) потенциал сурьмяного электрода остается постоянным. Подобное постоянство потенциала в области рН от 5 0 до 7 0 наблюдал и Дони-Хе - нйльт [58], по мнению которого зависимость ф-р Н не является однозначной функцией в широком интервале рН вследствие изменения природы потенциалопределяющих - ионов. При более высоких рН, что возможно уже лишь в растворе буфера ( см. рис. 9), потенциал сурьмяного электрода вновь начинает изменяться. [58]
Страницы: 1 2 3 4