Потенциал - ячейка
Cтраница 3
Чаще всего используется Х0 0В, где Е - потенциал ячейки, обратимой относительно ионов металла [2, 13] ( гл. [31]
Нам хотелось бы также выяснить, как следует рассматривать потенциалы ячеек, содержащих два электролита переменной концентрации, но без общего иона. [32]
Уравнение ( 84 - 2) полезно при вычислении потенциалов ячеек с жидкостным соединением. Оно обсуждалось в разд. В интересующих нас случаях плотность тока предполагается равной нулю, однако уравнение ( 84 - 2) позволяет также оценить влияние прохождения небольших токов. Уравнение ( 84 - 2) обычно полезно лишь при известных концентрационных профилях в области жидкостного соединения. Эти профили определяются не из уравнения ( 84 - 2), а из законов диффузии [ уравнение ( 78 - 1) или уравнение ( 83 - 3) ] и зависят также от способа формирования соединения. [33]
Малая толщина диффузионного слоя позволяет также разложить необратимую часть потенциала ячейки на сумму поверхностного перенапряжения, концентрационного перенапряжения и омиче. Свойства поверхностного перенапряжения обсуждались в разд. [34]
Уравнение ( 84 - 2) полезно при вычислении потенциалов ячеек с жидкостным соединением. Оно обсуждалось в разд. В интересующих нас случаях плотность тока предполагается равной нулю, однако уравнение ( 84 - 2) позволяет также оценить влияние прохождения небольших токов. Уравнение ( 84 - 2) обычно полезно лишь при известных концентрационных профилях в области жидкостного соединения. Эти профили определяются не из уравнения ( 84 - 2), а из законов диффузии [ уравнение ( 78 - 1) или уравнение ( 83 - 3) ] и зависят также от способа формирования со-единеция. [35]
Малая толщина диффузионного слоя позволяет также разложить необратимую часть потенциала ячейки на сумму поверхностного перенапряжения, концентрационного перенапряжения и омического падения потенциала в растворе ( разд. Свойства поверхностного перенапряжения обсуждались в разд. [36]
В этой модели использован трехэлектрод-ный потенциостат, электронный генератор линейной развертки потенциала ячейки, эффективное отфильтровывание флуктуации сигнала ( параллельный Т - и ЯС-фильтры), схема усреднения по времени, а для получения первой и второй производных полярограмм - производная компьютерная цепь. Эта аппаратура в течение некоторого периода времени интенсивно использовалась в Окриджских национальных лабораториях [49-54,. 56], и согласно имеющимся в литературе данным, характеристики прибора очень хорошие ( особенно при коротких периодах капания около 0 5 с): он обеспечивает почти теоретический. [38]
Комплексообразование урана ( IV) с различными анионами подробно изучалось [315] путем измерения потенциала ячейки UO2 / U4 в различных средах. Других комплексов, а также полиядерных образований при этой ионной силе не было обнаружено. [39]
Уравнение Eq0 - We - 4 78 было выведено из термодинамических данных, потенциала ячейки для одного металла и предположения о том, что ( Дт0) д0 - константа, не зависящая от металла. Такие исследования ( включая работы на платинированной платине), несомненно, были бы полезны для согласования различных результатов, полученных разными исследованиями на поликристаллическом металле, так как изготовление и предварительная обработка оказывают влияние на статистический вес, с которым каждая плоскость кристалла участвует в создании поверхности проволоки или фольги. [40]
Применив методы термодинамики обратимых процессов, Хиллс и др. [ Н36 ] вывели уравнение для потенциала неизотермической ячейки. Однако осуществить полную экспериментальную проверку этого уравнения нельзя, так как невозможно измерить теплоту переноса отдельных ионов. [41]
Если в области жидкостного соединения известны концентрационные профили, то можно рассчитать влияние неоднородного состава на потенциал ячейки. Такая процедура включает прежде всего рассмотрение электродных равновесий. Это позволяет выразить потенциал ячейки через разность электрохимических потенциалов ионов в растворах вблизи обоих электродов ( гл. В ходе вычисления этой разности приходится интегрировать уравнение ( 16 - 3) по области контакта. Можно действовать иначе, как в разд. [42]
Для ячейки ( 19 - 4), содержащей соединение между хлорной кислотой и раствором хлорида натрия, потенциал ячейки был выражен в разд. [43]
Для ячейки ( 19 - 4), содержащей соединение между хлорной кислотой, и раствором хлорида натрия, потенциал ячейки был выражен в разд. [44]
В результате реакции в электрохимической ячейке происходит сдвиг равновесия диссоциации слабой кислоты вправо, т.е., определив экспериментальным путем потенциал ячейки, можно рассчитать константу диссоциации. Совпадение стандартных потенциалов ячейки (1.51), полученных в условной системе и другими независимыми методами, привело многих исследователей к выводу, что эти условные значения имеют реальный физический смысл. [45]
Страницы: 1 2 3 4