Потенциал - выделение - кислород
Cтраница 3
 |
Схема моста для [ измерения емкости и сопротивления электрода переменным.| Зависимость дифференциальной емкости от. [31] |
Кривые емкости нержавеющих сталей аналогичны кривым емкости платины, у которой отсутствуют фазовые окислы даже при потенциалах выделения кислорода. На основании этого делается заключение о том, что на поверхности нержавеющей стали также нет фазовых окислов. Рассчитанная авторами толщина двойного слоя для емкости в 20 мкф равна 5 А. Для заключения о наличии фазовой пленки на поверхности тантала и алюминия существенным представляется гистерезис на кривых потенциал - емкость при прямом и обратном ходе кривой. [32]
При этом первый из этих электронных переходов происходит при значениях потенциала, существенно более отрицательных, чем потенциал выделения кислорода. Поэтому первая электрохимическая стадия анодного выделения кислорода может происходить попутно с процессом анодного растворения металла. [33]
Выбор электродов имеет большое значение, так как выход по току надсерпой кислоты тем больше, чем ветше потенциал выделения кислорода. Высокие потенциалы, необходимые для образования надсерной кислоты, практически могут быть достигнуты лишь на гладкой платине. С платинированной платиной получаются значительно худшие выходы по току; снижает выходы также и незначительная примесь иридия в платине. Таким образом следует применять по возможности чистую платину, с содержанием более 99 % основного металла. Золотые и иридиевые аноды непригодны. Для большого числа электролитических ячеек требуются значительные количества дорогостоящей платины, поэтому уже неоднократно делались попытки заменить ее другими - - - более дешевыми - материалами, однако до сих пор псе эти попытки оказались безуспешными. [34]
Холл и Хаккерман [88] определяли количество электричества, необходимое для изменения потенциала титана в растворе хлорида натрия до потенциала выделения кислорода. Они пришли к заключению, что при этом образуется от одного до пяти монослоев TiCb, Однако есть основание полагать, что в действительности образующийся ТЮ2 залечивает уже существующую начальную окисную пленку. Кабанов, Бурштейн и Фрум-кин [89] отмечают, что анодная пассивация железа в щелочном растворе сильно зависит от степени окисленности исходной поверхности. [35]
Холл и Хаккерман [88] определяли количество электричества, необходимое для изменения потенциала титана в растворе хлорида натрия до потенциала выделения кислорода. Они пришли к заключению, что при этом образуется от одного до пяти монослоев Ti02i Однако есть основание полагать, что в действительности образующийся TiO2 залечивает уже существующую начальную окисную пленку. Кабанов, Бурштейн и Фрум-кин [89] отмечают, что анодная пассивация железа в щелочном растворе сильно зависит от степени окисленности исходной поверхности. [36]
Эффективным средством снятия адсорбированных поверхностно-активных веществ ( органических или неорганических) с электрода является также его выдерживание при потенциалах выделения кислорода, так как последний, адсорбшруясь на поверхности платины, вытесняет находящиеся на ней посторонние ионы и молекулы. НВЭ) и, в зависимости от степени пассивации электрода, выдерживают его в течение 5 - 15 мин. Если окажется, что пассивация электрода полностью не устранена, то указанную обработку электрода следует повторить. [37]
Эффективным средством снятия адсорбированных поверхностно-активных веществ ( органических или неорганических) с электрода является также его выдерживание при потенциалах выделения кислорода, так как последний, адсорбируясь на поверхности платины, вытесняет находящиеся на ней посторонние ионы и молекулы. НВЭ) и, в зависимости от степени пассивации электрода, выдерживают его в течение 5 - 15 мин. Если окажется, что пассивация электрода полностью не устранена, то указанную обработку электрода следует повторить. [38]
 |
Зависимость потенциала выделения кислорода и водорода на платиновом микроэлектроде от концентрации кислоты в растворе.| Вольт-амперные кривые на фоне 1 н. H2SO4. - 2 - 10 - 4М СгС12. 2 - IX. [39] |
На рис. 48 приведены кривые, полученные Алимариным и Териным [12], из которых следует, что возрастание концентрации Н в растворе влияет на потенциал выделения кислорода. Процесс выделения кислорода ограничивает проведение исследований в анодной области, поэтому практически платиновый электрод может быть использован при поляризации вплоть до 1 2 - 1 3 в ( нас. [40]
 |
Анодная потенциостатнческая поляризационная кривая. [41] |
Епас, пас - потенциал и плотность тока полной пассивации; Ет - потенциал питтингообразования; Е, , - потенциал перепассивации; Ео2 - потенциал выделения кислорода. I - область активного растворения металла; II - область активно-пассивного состояния металла; III - область устойчивого пассивного состояния металла в растворе, не содержащем галогенид-ионов; IV - в растворе, содержащем галогенид-ионы. [42]
Основная идея схемы взята нами из работ А. И. Красилыцикова и сотрудников [8]; однако, по нашему мнению, однозарядный атомарный ион кислорода может образовываться при потенциале ниже потенциала выделения кислорода. [43]
Изменение механизма выделения кислорода при переходе в дру-ую область рН электролита связано с изменением природы частиц, сорбированных на поверхности анода, что приводит к изменению эстояния поверхности анода и потенциала выделения кислорода. Pt, Mn02 и РЬ02 при прочих одинаковых условиях отенциал разряда кислорода в сильнощелочных растворах менее оложителен, чем в кислых. Зависимость перенапряжения кислорода г рН для процесса разряда молекул воды и ионов гидроксила не-динакова для различных материалов. [44]
Можно наблюдать, что Ft имеет низкое перенапряжение при плотности тока меньше 80 А / иГ ъ то время как высокое перенапряжение при большей плотности тока делает потенциал выделения хлора выше потенциала выделения кислорода. Значит, при высокой плотности тока выделение кислорода вызывает сильную кислотность на Ft, приводящую к большому износу. При плотности тока выше 100 А / м ( т.е. при значении, обычно применяемом на практике), DSA ( B) имеет минимальное перенапряжение ( 0 004 В / дек. Образование кислоты, вызванное побочной реакцией выделения кислорода, не оказывает никакого воздействия на алектрокаталитическое покрытие благодаря его кислотостойкос-ти. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5