Cтраница 5
Включение их в электрохимическую работу, по-видимому, происходит с анодным потенциалом, не достигающим потенциала выделения кислорода. В результате на отдельных участках детали не создаются условия для устойчивого пассивирования никеля, который поэтому может подвергаться разрушению. При этом улучшение качества никелевого покрытия и увеличение его толщины способствуют удлинению срока службы детали, но не устраняют полностью ее коррозию, что подтверждается заводскими данными о коррозии перечисленных деталей. [61]
Поэтому потенциал выделения хлора в условиях электролиза нейтральных или кислых концентрированных растворов хлоридов щелочных металлов ниже потенциала выделения кислорода, вследствие чего происходит преимущественное выделение хлора. [62]
Реакции выделения и восстановления кислорода, несмотря на их важность, изучены меньше, чем реакция выделения водорода, поскольку их изучение представляет большие трудности. Частично это связано с тем, что многие металлы начинают анодно растворяться до того, как будет достигнут потенциал выделения кислорода. Кроме того, хотя в ряде очень тщательно выполненных работ были получены надежные тафелевские наклоны, в других работах имеются указания на изменения их со временем, что, возможно, связано с изменением поверхности электрода. Кислород сильно адсорбируется, и в результате может образоваться монослой адсорбированного кислорода или окис-ный слой в несколько молекул. Еще одним осложнением в исследовании механизма является образование ряда промежуточных, например перекисных, частиц, которые могут предположительно участвовать в реакции. [63]