Cтраница 2
На том же рисунке кривая 4 показывает, однако, что уже прибавление 0 01 % желатины сильно повышает поляризацию при электролизе растворов CuSO4 и NiSO4, увеличивая потенциал выделения меди. [16]
Выделение радиоактивных изотопов проводится электролизом очень разбавленных растворов; в случае малых концентраций радиоактивного изотопа выделение его происходит при напряжении большем, чем напряжение разложения неразбавленных растворов Например, потенциал выделения меди из раствора, содержащего 10 - 5 моль / л CuSO4, на 0 150 выше потенциала, при котором происходит электролиз 1 М раствора. При недостаточном напряжении радиоактивный изотоп может не выделиться. [17]
Так, например, медь может замещать серебро по реакции Cu4 - 2Ag - - Cu2 2Ag только до тех пор, пока вследствие увеличения потенциала выделения серебра и уменьшения потенциала выделения меди они не станут равными. Точная величина потенциала, при котором они равны между собой, зависит только от первоначальной активности ионов Ag при условии присутствия излишка металлической меди в растворе. Если взять два элемента отстоящих в потенциальной диаграмме далеко друг от друга, то более-активный элемент, вытесняя менее активный, может уменьшить его концентрацию до ничтожной величины. [18]
Другим примером является система медь - висмут, в которой в случае растворов простых солей меди и висмута происходит одновременное осаждение этих металлов; однако при прибавлении цианида образуются ионы комплексного цианида меди и потенциал выделения меди становится более отрицательным ( ср. Если прибавлена лимонная или винная кислота для удержания висмута в растворе, то прибавление цианида лишь незначительно влияет на потенциал осаждения этого металла; в этих условиях возможно количественное отделение висмута от меди. [19]
В исследованиях по бесцианистому латунированию в качестве комплексообразователя были использованы пирофосфат, тиосульфат, роданид, глицерин, этаноламин, щавелевая кислота. Разность потенциалов выделения меди и цинка из этих растворов значительно меньше, чем из сернокислых, но превышает соответствующие значения для цианистых растворов. Нецианистые электролиты были опробованы только для получения желтой латуни и не получили широкого практического применения. Исключение составляет пиро-фосфатнощавелевокислый электролит, который иногда используется для покрытия стали перед обрезиниванием. [20]
Разность стандартных потенциалов меди и цинка довольно значительная - более 1 В, и поэтому для совместного выделения этих металлов используют растворы их комплексных соединений. В цианидных электролитах разность потенциалов выделения меди и цинка около 0 2 В, благодаря чему, изменяя условия электролиза, можно получать сплавы различных составов. Повышение концентрации в растворе свободного цианида приводит к обогащению его медью. Стабильности состава получаемых осадков способствует введение в цианидный раствор небольшого количества аммиака. [21]
Изменение катодной плотности тока оказывает сравнительно небольшое влияние на состав осадков. Благодаря тому, что значения потенциалов выделения меди и олова в электролите для бронзирования близки, наиболее существенное влияние на состав покрытий оказывает концентрация в растворе металлов. Поэтому при осаждении меднооловянистых сплавов большое значение приобретает анодный процесс, который должен обеспечить стабильность состава электролита. [22]
Вторую группу примесей образуют мышьяк, сурьма и висмут. Их электродные потенциалы близки к потенциалу выделения меди, и поэтому их переход в катодные осадки наиболее вероятен. Для предотвращения попадания этих наиболее опасных примесей в катодные осадки необходимо не допускать повышения их концентрации выше предельно допустимых. На практике этого достигают выводом мышьяка, - сурьмы и висмута из раствора при регенерации электролита. [23]
К первой группе примесей относятся железо, цинк, никель, кобальт. Потенциалы выделения этих примесей намного отрицательнее потенциала выделения меди, поэтому их осаждения на катоде практически не происходит. Вследствие этого электролит постепенно обогащается ионами железа, цинка, никеля и кобальта. [24]
Благоприятное влияние аммиака на процесс латунирования может быть связано с образованием медноаммиачного комплекса, более прочного, чем цианистый. Как указано выше, это приводит к сближению потенциалов выделения меди и цинка, что облегчает образование сплава. [25]
Предварительно было доказано, что при температурах 220 - 230 С потери меди при выпаривании раствора не превышают 5 %, что является допустимым при определении микроколичеств веществ. Дополнительные опыты показали, что Bi не восстанавливается при потенциале выделения меди. [26]
Прибавлением веществ, образующих комплексы, например KCN, можно уменьшить в очень сильной степени концентрацию ионов солей и, таким образом, сильно повысить потенциалы их выделения. Так, с помощью цианистого калия можно столь сильно увеличить потенциал выделения меди ( например, до - 0 7 в при некоторых условиях), что она будет выделяться вместе с цинком при одном и том же потенциале. [27]
Вредными примесями являются мышьяк и сурьма, придающие отложению большую хрупкость и являющиеся причиной появления коричневых и черных полос. Примеси железа, цинка и никеля не опасны, потому что потенциал выделения меди значительно выше потенциала указанных металлов, поэтому они не будут осаждаться. По этим же причинам в кислых электролитах выделения водорода, вредно действующего на отложения, не происходит. [28]
Вредными примесями являются мышьяк и сурьма, придающие отложению большую хрупкость и являющиеся причиной появления коричневых и черных полос. Примеси железа, цинка и никеля не опасны, потому что потенциал выделения меди значительно выше потенциала указанных металлов, поэтому они не будут осаждаться. По этим же причинам не происходит в кислых медных ваннах выделения водорода, вредно действующего на отложение. [29]
Вредными примесями в кислом медном электролите являются мышьяк и сурьма, придающие отложению большую хрупкость и являющиеся причиной появления коричневых и черных полос. Примеси железа, цинка и никеля не опасны, потому что потенциал выделения меди выше потенциала указанных металлов, поэтому они не будут осаждаться. По этим же причинам в кислых медных ваннах не происходит выделение водорода, вредно действующего на отложение. [30]