Потенциал - выделение - медь
Cтраница 3
 |
Состав и режим работы при меднении в сернокислых электролитах. [31] |
Серная кислота значительно повышает электропроводность сернокислых электролитов меднения и понижает активность ионов меди, что способствует получению мелкокристаллических осадков и предотвращает гидролиз сернокислой соли меди. Повышение содержания серной кислоты в электролите не связано с понижением катодного выхода по току, так как потенциал выделения меди в сернокислых электролитах значительно электроположительнее потенциала водорода. С этой точки зрения желательно содержание кислоты в растворе довести до максимальной величины. Необходимо, однако, учесть, что с повышением кислотности электролита понижается растворимость сернокислой меди, что снижает верхний предел допустимой плотности тока. [32]
Сближением значений потенциалов, по сравнению с их значениями в кислых растворах, нельзя объяснить образование на катоде сплава, так как разность потенциалов выделения меди и цинка все же велика. [33]
Чистый раствор CuSO4 обладает очень низкой электропроводностью [ удельная электропроводность раствора, содержащего 30 г. л меди ( около 120 г / л CuSO4 - 5H2O), составляет при 18 С около 0 03 ом. Как известно, наибольшей электропроводностью обладают растворы кислот, причем использование в качестве проводящей добавки кислоты вполне допустимо. Высокоположительный потенциал выделения меди и отсутствие заметной поляризации, исключающие со-выделение на катоде водорода, делают возможным применение в качестве электролита сильно кислых растворов сульфата меди. Используется в электролизе наиболее дешевая и имеющая одноименный анион с медным купоросом серная кислота. [34]
 |
Удельная электропроводность ( ом - - см-1 растворов. [35] |
Чистый раствор GuS04 обладает очень низкой электропроводностью [ удельная электропроводность раствора, содержащего 30 г / л меди ( около 120 г / л CuSCVSHaO), составляет при 18 С около 0 03 ом-1 см - ]; поэтому медный сульфатный электролит должен содержать компонент, повышающий его проводимость. Как известно, наибольшей электропроводностью обладают растворы кислот, причем использование в качестве проводящей добавки кислоты вполне допустимо. Высокоположительный потенциал выделения меди и отсутствие заметной поляризации, исключающие со-выделение на катоде водорода, делают возможным применение в качестве электролита сильно кислых растворов сульфата меди. Используется в электролизе наиболее дешевая и имеющая одноименный анион с медным купоросом серная кислота. [36]
 |
Схема вытеснительного хроматографиче-ского разделения. [37] |
Для большинства химических элементов определены условия их количественного выделения электролизом из водных растворов, изучены условия выделения отдельных компонентов из растворов сложного химического состава, а для самого легкого из элементов-водорода и условия обогащения воды тяжелым изотопом-дейтерием. Выделение радиоактивных элементов производится электролизом очень разбавленных растворов; в случае низких концентраций радиоактивного изотопа выделение его происходит при повышенном напряжении. Например, потенциал выделения меди из раствора, содержащего CuSO4 при концентрации 10 - 5 М, отличается на 0 15 в от величины потенциала, применяемого при электролизе 1 М раствора. При недостаточном напряжении радиоактивный, элемент может не выделиться. [38]
При перемешивании электролита сжатым воздухом плотность тока может быть увеличена до ( 5 - 30) 102 А / м2 в зависимости от интенсивности перемешивания, температуры электролита, размеров и формы покрываемых изделий. Несмотря на высокую кислотность электролита выделение водорода на катоде не происходит вплоть до предельного тока диффузии ионов меди. Это объясняется тем, чтсЛгри данных условиях потенциалы выделения меди имеют более положительные значения, чем потенциалы выделения водорода. [39]
Добавки поверхностно-активных веществ, способствующих понижению поверхностного натяжения на границе металл - раствор, обычно благоприятно влияют на качество покрытий. Например, положительно сказывается введение в сульфатный электролит 10 мл / л изобутилового спирта. Ионы NO3 - могут восстанавливаться в кислой среде при потенциалах несколько более отрицательных, чем потенциал выделения меди. [40]
При помощи специальной аппаратуры электролиз может быть осуществлен и под микроскопом. Расчет для ионов меди дает следующее. Потенциал выделения меди из нормального раствора составляет 0 34 в. [41]
Плотность тока на катоде обозначается через DK, а на аноде - Da. Увеличение поляризации с повышением плотности тока различно в зависимости от состава электролита, электродов и ряда других условий. Например, с увеличением плотности тока потенциал выделения меди повышается незначительно в сернокислом электролите и резко возрастает в цианистом. Иначе говоря, медь из цианистого электролита выделяется при высокой, а из сернокислого электролита - при низкой катодной поляризации. [42]
Плотность тока на катоде обозначается через DK, а на аноде - Da. Увеличение поляризации с повышением плотности тока различно в зависимости от состава электролита, электродов и ряда других условий. Например, с увеличением плотности тока потенциал выделения меди повышается незначительно в сернокислом электролите и резко повышается в цианистом. Иначе говоря, выделение меди из цианистого электролита происходит при высокой, а из сернокислого электролита - при низкой катодной поляризации. [43]
В простых кислых растворах потенциал меди положительнее потенциала олова примерно на 0 5 В, поэтому для совместного осаждения этих металлов пользуются растворами их комплексных солей, цианида меди и станната натрия или калия. Стационарные и катодные потенциалы меди и олова в этих растворах довольно близки, и потому изменение относительного содержания металлов в растворе заметно отражается на составе сплава. Однако наибольшее влияние на состав сплава оказывает концентрация свободного цианида и свободной щелочи. С повышением концентрации свободного цианида в растворе увеличивается содержание олова в осадке, с повышением концентрации свободной щелочи - наоборот, содержание олова уменьшается, а меди увеличивается. Это объясняется влиянием цианида и щелочи на катодные - потенциалы выделения меди и олова из цианисто-стан-натного электролита. [44]
Страницы: 1 2 3