Cтраница 2
Как уже указывалось выше, при электролизе растворов потенциал выделения металла смещается в отрицательную область вследствие уменьшения его концентрации. При этом может начаться выделение второго металла. Для того чтобы потенциал катода оставался постоянным, напряжение между электродами в электролизере уменьшают с помощью реостата. Значение потенциала катода при этом восстанавливается. [16]
Характерно для расплавленных электролитов также отсутствие строгого постоянства потенциалов выделения металлов на катоде, связанное со сложностью молекулярного состава расплавленных электролитов и их смесей и с различным температурным коэфициентом напряжений разложения разных солей. [17]
Если при электролизе с повышением плотности тока происходит увеличение потенциала выделения металла, то чем более резко выражено это изменение, тем выше рассеивающая способность электролита. [18]
Если же такое явление имеет место, то зависимость потенциала выделения металла от концентрации становится более сложной, в связи с чем и уравнение Нернста принимает более сложный вид. [19]
Если величина аФ больше для компонента с более отрицательным потенциалом, потенциалы выделения металлов на катоде сближаются. Примером взаимодействия компонентов при образовании сплава являются олово - никель, олово - сурьма медь - цинк и медь - олово. [20]
Разделение металлов при электролизе растворов их солей в принципе вполне возможно, если потенциалы выделения разделяемых металлов ( например, меди и цинка) в данном растворе отличаются значительно. Одновременное выделение электролизом двух металлов возможно, если подобран такой раствор электролита, в котором потенциалы выделения обоих металлов на катоде, содержащем тот и другой металл, были бы близкими. [21]
Таким образом, при некоторой плотности тока потенциал выделения водорода становится отрицательнее, чем потенциал выделения металла. Как видно из рис. 9.11, равновесный потенциал цинкового электрода отрицательнее потенциала водородного электрода, при малых плотностях тока на катоде выделяется лишь один водород. Но водородное перенапряжение электрода больше, чем перенапряжение цинкового электрода, поэтому при повышении плотности тока начинает выделяться на электроде и цинк. При потенциале Е плотности токов выделения водорода и цинка одинаковы, а при потенциале EI za гн2 я т-е - на электроде выделяется в основном цинк. [22]
Таким образом, при некоторой плотности тока потенциал выделения водорода становится отрицательнее, чем потенциал выделения металла. Как видно из рис. VII.9, равновесный потенциал цинкового электрода отрицательнее потенциала водородного электрода, при малых плотностях тока на катоде выделяется лишь один водород. Но водородное перенапряжение электрода больше, чем перенапряжение цинкового электрода, поэтому при повышении плотности тока начинает выделяться на электроде и цинк. [23]
На железном электроде, хотя его стандартный потенциал мало отличается от кадмия, соотношение потенциалов выделения металла и водорода иное: восстановление окислов железа происходит с большим перенапряжением ( около 0 25 в в начале заряда); водородное перенапряжение на железе, наоборот, мало. [24]
На железном электроде, хотя его стандартный потенциал мало отличается от кадмия, соотношение потенциалов выделения металла и водорода иное: восстановление окислов железа происходит с большим перенапряжением ( около 0 25 в в начале заряда); водородное перенапряжение на железе, наоборот, мало. Поэтому одновременно с восстановлением железа, почти с самого начала заряда происходит разряд ионов водорода. В ходе заряда доля тока, расходуемая на выделение водорода, растет, а доля тока, идущая на восстановление железа, падает. [25]
Ферстер, используя результаты опытов, проведенных методом поляризационных кривых, обычно применяемым для определения потенциалов выделения металлов, пришел к выводу, что следует различать два типа поляризации - диффузионную и химическую. Ле-Блан, исходя из исследования процессов с помощью осциллографа. [26]
На железном электроде, хотя его равновесный потенциал мало отличается от равновесного потенциала кадмия, соотношение потенциалов выделения металла и водорода иное: восстановление оксидов железа происходит с большим перенапряжением ( около 0 25 В в начале заряда), а водородное перенапряжение на железе мало. Поэтому одновременно с восстановлением железа почти с самого начала заряда происходит разряд ионов водорода. В ходе заряда доля тока, расходуемая на выделение водорода, растет, а доля тока, идущая на восстановление железа, падает. [27]
При больших плотностях тока перенапряжение водорода достигает такой величины, что потенциал его выделения становится близким к потенциалу выделения металла ( цинка, железа, никеля) и металл начинает выделяться на катоде одновременно с водородом. По этой же причине растворение их в воде или в слабых кислотах с вытеснением водорода идет медленно. [28]
Схема состоит из двух цепей с отдельными источниками питания и позволяет последовательно, после каждого предварительного электролиза, выполненного при потенциале выделения наиболее отрицательного металла, путем ступенчатого снижения потенциала снять бросковые токи всех остальных металлов, содержащихся в растворе. [29]
Изучение поляризационных кривых и сравнение их с данными рентгеноструктурного анализа показывает, что раздельная кристаллизация металлов с образованием сплава-смеси происходит, как правило, в тех случаях, когда потенциалы выделения металлов весьма далеко отстоят друг от друга. Если же потенциалы выделения отдельных металлов очень близки и выделение их происходит уже при малых плотностях тока, следует ожидать образования твердых растворов. [30]