Потенциал - выделение - металл
Cтраница 3
Успешное применение комплексных электролитов для катодного соосаждения металлов обусловлено тем, что равновесные потенциалы металлов в комплексных электролитах могут быть значительно сдвинуты в сторону отрицательных потенциалов; кроме того, потенциал выделения металлов на катоде из таких электролитов может резко возрастать с увеличением плотности тока. [31]
При этом авторы сравнивают картину изменения потенциала платинового електрода без тока во времени с изменением потенциала при катодной поляризации и приходят к выводу, что появление первых зародышей металла на индифферентном электроде и электроде из выделяемого металла происходит с некоторым перенапряжением по сравнению с потенциалом устойчивого выделения металла. [32]
Изменение рН электролита ( Б), содержащего 0 1 молъ / л Pd, 0 2 молъ / л NaCl, 0 1 молъ / л NaN02, 0 16 молъ / л Н3В03, от 4 5 до 9 5 не оказывает заметного воздействия на потенциал выделения металла. Дальнейшее подщелачивание раствора до рН 10 нарушает стабильность электролита и приводит к выпадению осадков. [33]
 |
Поляризационная кривая осаждения сплава Си - Cd ( / и парциальные поляризационные кривые выделения меди ( 2 и кадмия ( 3 в сплав. [34] |
Для образования на катоде сплава из двух или нескольких металлов необходимо, чтобы при заданной плотности тока достигался потенциал, при котором металл может выделяться либо в сплав, либо в виде чистой фазы. Потенциал выделения металла в виде чистой фазы несколько более отрицателен, чем равновесный потенциал, который может быть рассчитан. Однако это справедливо, если выделяющийся металл не взаимодействует с подложкой. В противном случае, например при образовании сплава типа твердого раствора или интерметаллида, потенциал его восстановления будет положительнее равновесного потенциала чистого металла в растворе, содержащем его ионы. Аналогично при соосаждении двух металлов, образующих твердые растворы или интерметаллические соединения, потенциал выделения сплава должен быть положительнее равновесных потенциалов чистых фаз. Кроме того, при образовании сплавов необходимо учитывать перенапряжение выделения металлов на чужеродной подложке. [35]
Если водный раствор содержит катионы различных металлов, то при электролизе выделение. Значение потенциала выделения металла изменяется в зависимости от концентрации его ионов в растворе: увеличение концентрации облегчает разряд ионов, уменьшение - затрудняет. [36]
На основании полученных результатов строят кривую: сила тока / - потенциал электрода пк. Из кривой определяют потенциал выделения металла лвыд. [37]
 |
Зависимость состава сплава олово - никель от плотности тока. [38] |
При этом равновесный и катодные потенциалы олова приобретают более электроотрицательные значения, чем потенциалы никеля. Благодаря этому при определенных плотностях тока достигается сближение потенциалов выделения металлов на катоде. Совместному осаждению олова и никеля способствует также деполяризация при разряде ионов обоих металлов вследствие образования химического соединения NiSn и уменьшения парциальной молярной свободной энергии системы. Однако на свойства осадков ( особенно на внутренние напряжения в них) температура и рН раствора оказывают существенное влияние. [39]
Потенциал осаждения металла из комплекса отличается от потенциала выделения металла из простых солей. Координация аддендов ионами металлов-комплексообразователей приводит к изменению величины потенциала выделения металла. Причем потенциал выделения из однотипных комплексов для разных металлов сдвигается в различной степени в зависимости от прочности образующихся комплексов. Поэтому становится возможным электролитическое разделение этих металлов электролизом растворов их координационных соединений. С другой стороны потенциалы осаждения металлов в результате образования комплексов могут быть сближены. Электролиз растворов таких комплексов приводит к выделению сплавов. Например, в присутствии избытка цианид-иона удается электролитически отделить железо от цинка, тогда как при электролизе циаяидсодер-жащих растворов меди и цинка выделяется латунь. [40]
Подбором условий проведения электролиза и состава раствора удается раздвинуть потенциалы выделения металлов при одновременном их присутствии и осуществить разделение электролизом. [41]
Так, например, из таблицы видно, что для серебра, меди, кадмия, свинца и олова, у которых в кислом электролите при потенциалах осаждения поверхность металла заряжена положительно, на практике в качестве полезных добавок находят применение кислоты и сульфокислоты, образующие в растворе отрицательно заряженные частицы - анионы. Для цинка, поверхность которого в кислом электролите при потенциале выделения металла зар яжена отрицательно, в качестве добавок находят практическое применение пиридин и другие амины - вещества, которые образуют в растворе положительно заряженные частицы - катионы. [42]
Исходя из данных, представленных в табл. 3 и 4, можно прийти к выводу, что при электроосаждении на металлической поверхности образование нового кристаллического зародыша не имеет места, а происходит рост отдельных активных участков электрода. От числа и размера таких участков зависят как количество-растущих кристаллов, так и потенциал выделения металла в начальный момент электролиза. [43]
Значительное влияние на величину потенциала выделения имеет присутствие в электролите веществ, обладающих способностью к комплексообразованию. Образуя комплексы с ионами выделяющегося металла, такие вещества снижают эффективную концентрацию этих ионов и делают потенциал выделения металла более отрицательным. Наконец, большое значение для раздельного выделения металлов имеет и величина перенапряжения водорода. Действительно, в некоторых случаях на катодах из материалов с низким перенапряжением водорода в основном выделяется водород, а разряда ионов металла практически не происходит. [44]
В большинстве случаев стандартные потенциалы металлов заметно различаются. Поэтому, уменьшая концентрацию простой - соли более благородного компонента, нельзя существенно изме-нить в нужном направлении потенциалы выделения металлов. [45]
Страницы: 1 2 3 4