Cтраница 3
Для любого оксред-электрода окислительный потенциал системы выражается уравнением ( IX. Это уравнение характеризует окислительные свойства раствора, содержащего оксред-систему. Величина Aq является характеристикой данной системы. [31]
Таким образом, окислительный потенциал системы, в которой происходит ассоциация, становится функцией не только активности ионов водорода, но также концентрации мономера. [32]
Экспериментальное изучение зависимости окислительного потенциала системы ферро-ферри-ацетатный ион от рН раствора и анализ общего и дифференциального уравнений окислительного потенциала этой системы ( соответственно уравнения ( 11) и ( 12) [1]) позволяют установить только общее число аддендов, координируемых центральным ионом. Эта неопределенность обусловлена тем, что аддендом может быть как ион ацетата, так и ион гидроксила, причем концентрации этих ионов связаны с экспериментально определяемой величиной активности ионов водорода через константу диссоциации уксусной кислоты или ионное произведения воды. Для установления состава всех комплексных соединений, образующихся в исследуемой системе, необходимо рассмотреть изменения окислительного потенциала в условиях, когда концентрация одного адденда поддерживается постоянной, а концентрация второго меняется. [33]
При выводе уравнения окислительного потенциала систем, в которых процесс восстановления связан с участием. [34]
Растворитель может резко менять окислительный потенциал систем, состоящих из одних и тех же ионов. [35]
Таким образом, измерение окислительного потенциала систем, в которых окислительно-восстановительный процесс протекает с участием кислорода, связано с выполнением ряда условий и в том числе с применением электродов, катализирующих ионизацию кислорода. [36]
Как более высокая величина окислительного потенциала системы Со3 / Со2, так и более резкое уменьшение потенциала в результате комплексирования по сравнению с системой Fes / Fe2 объясняется тем, что электроотрицательность кобальта больше, чем электроотрицательность предшествующего переходного элемента-железа. Поэтому высокое валентное состояние для первого менее устойчиво, и он более полно связывается в комплекс с цианидом. [37]
Как более высокая величина окислительного потенциала системы Со8 / Со2, так и более резкое уменьшение потенциала в результате комплексирования по сравнению с системой Fe3 / Fe2 объясняется тем, что электроотрицательность кобальта больше, чем электроотрицательность предшествующего переходного элемента-железа. Поэтому высокое валентное состояние для первого менее устойчиво, и он более полно связывается в комплекс с цианидом. [38]
Например, для изменения окислительного потенциала системы Fe3 / Fe2 в раствор вводят фосфорную кислоту, пиро-фосфат, этилендиаминтетрауксусную кислоту или фторид. Вез эти вещества образуют устойчивые комплексные соединения с Fe3 и совсем не дают комплексных соединений с Fe2 или же образуют с ним значительно менее стойкие комплексы. В результате этого система Fe3 / Fe2 становится более сильно восстанавливающей. [39]
Как более высокая величина окислительного потенциала системы Со3 / Со2, так и более резкое уменьшение потенциала в результате комплексирования по сравнению с системой Fe3 / Fe2 объясняется тем, что электроотрицательность кобальта больше, чем электроотрицательность предшествующего переходного элемента-железа. Поэтому высокое валентное состояние для первого менее устойчиво, и он более полно связывается в комплекс с цианидом. [40]
Например, для изменения окислительного потенциала системы Fe3 - VFe2 в раствор вводят фосфорную кислоту, пиро-фосфат, этилендиаминтетрауксусную кислоту или фторид. Все эти вещества образуют устойчивые комплексные соединения с Fe3 и совсем не дают комплексных соединений с Fe2 или же образуют с ним значительно менее стойкие комплексы. В результате этого система Fe3 / Fe2 становится более сильно восстанавливающей. [41]
Например, для изменения окислительного потенциала системы Fe3 / Fe2 в раствор вводят фосфорную кислоту, пиро - фосфат, этилендиаминтетрауксусную кислоту или фторид. Все эти вещества образуют устойчивые комплексные соединения с Fe3 и совсем не дают комплексных соединений с Fe2 или же образуют с ним значительно менее стойкие комплексы. В результате этого система Fe3 / Fe24 становится более сильно восстанавливающей. [42]
Полученное уравнение - основное для окислительного потенциала систем, в которых наряду с переносом электронов протекают другие процессы, приводящие к образованию комплексных соединений. Оно выражает зависимость окислительного потенциала от состава раствора. В общем случае число переменных складывается из т0 концентраций комплексов окисленной формы, тг концентраций восстановленной формы, включая концентрации аквакомплексов обеих форм, концентрации ( активности) лиганда А -, иона Н, активности воды и исходных концентраций окисленной и восстановленной форм, равных их общей концентрации с0 и сг. При изучении комплексообразования в смешанных растворителях и концентрированных водных растворах активность воды может заметно меняться. [43]
Полученное уравнение - основное для окислительного потенциала систем, в которых, наряду с переносом электронов, протекают другие процессы, приводящие к образованию комплексных соединений. Уравнение выражает зависимость окислительного потенциала от состава раствора. [44]
Как видно из этих величин, окислительные потенциалы систем Ме3 / Ме возрастают при переходе от галлия к таллию. [45]