Обратимый водородный потенциал

Cтраница 3

Траверс и Аубри [8] впервые доказали для давлений водорода до 100 атм, что на порошке никеля Ренея устанавливается обратимый водородный потенциал. Для узкого интервала давлений, который, согласно данным разд. [31]

При нанесении платины или палладия на активированный уголь гидрирование органических соединений, в том числе нитросоединений, протекает почти при обратимом водородном потенциале. Это свидетельствует или о значительной концентрации водорода в порах угля, или о преимущественной адсорбции непредельного соединения на поверхности угля с освобождением поверхности платины ( или палладия) для преимущественной адсорбции водорода. Последнее предположение кажется нам боле е вероятным. Подобное же явление встретилось нам при гидрировании диметилацетиленилкарбинола на сплавах палладия с серебром. Скорость реакции на сплавах состава Pd: Ag2: 1 и 1: 1 обратно пропорциональна концентрации карбинола в растворе, падение потенциала довольно значительно и достигает 200 - 250 мв. Таким образом, ацетиленилкарбинол в значительной мере вытесняет водород с поверхности. [32]

Гидрирование ацетофенона на скелетном никеле в буферном растворе. Условия. 0 3 г NiR. 25 мл буферного раствора. 30. 0 535 г вещества. Анг 101 1 мл Н2. и - гидрирование при разных значениях рН. 1 - 7 7. 2 - Э 1. 3 - 10 9. 4 - 12 8. 5 - 13 3. б - зависимость скорости реакции от рН среды. W и АЕ взяты к моменту поглощения 30 мл Н2 ( НТД. [33]

Несмотря на то, что последовательно внесенная третья порция ацетофенона гидрируется в несколько раз медленнее первой, процесс протекает практически при обратимом водородном потенциале и не заканчивается после поглощения 1 моля На. [34]

Следует только отметить, что в тех случаях, когда стационарный или неустановившийся потенциал находится в зоне фг, достаточно близких к обратимому водородному потенциалу, с помощью кривых заряжения обнаруживается водород. [35]

При втором механизме, который встречается гораздо реже и к которому относится, например, гидрогенизация циклопропана, потенциал катализатора практически не отличается от обратимого водородного потенциала в данном растворе. Предполагается, что практически вся поверхность катализатора покрыта адсорбированным водородом. [36]

Влияние степени удаления водорода фенилацетиленом на сопротивление Pt - и Pd-черней и. [37]

Потенциал катализатора ( как величина аддитивная) не дает представления о различных формах сорбированного водорода в катализаторе, особенно в области, близкой к обратимому водородному потенциалу. Кроме того, потенциал катализатора может быть измерен в проводящих средах. На рис. 48 представлены кривые зависимости логарифма сопротивления платинового, палладиевого и никелевого порошков в зависимости от количества снятого водорода. Общее количество снятого водорода зависит от природы растворителя. Этил-бензол с самого начала вытесняет с поверхности никеля больше водорода, чем этанол. [38]

Тот факт, что потенциал обратимого кислородного электрода нельзя наблюдать, если растворы не были подвержены весьма эффективной очистке, аналогичен тому, что нельзя реализовать обратимый водородный потенциал на металлах, у которых реакция выделения водорода характеризуется низкими значениями тока обмена. Если ток обмена между электродом н раствором ( в отсутствие внешнего тока) мал, то часть его, идущая на побочные реакции, может приобрести существенное значение и окажется конкурирующей с током изучаемой реакции. [39]

Далее сравнивали скор ость стадии разряда и ионизации со скоростью суммарного процесса 2Н Й2, и было показано, что скорость стадии разряда больше скорости суммарного процесса на платине при обратимом водородном потенциале в НС1 в 27 раз и в NaOH в 11 раз. В соответствии с этим было принято, что перенапряжение водорода на платине определяется скоростью двух реакций - разряда на свободных и заполненных участках поверхности электрода с образованием соответственно адсорбированного атома водорода и молекулы воды, а также скоростью обратного процесса. [40]

Далее сравнивали скор ость стадии разряда и ионизации со скоростью суммарного процесса 2Н Н2, и было показано, что скорость стадии разряда больше скорости суммарного процесса на платине при обратимом водородном потенциале в НС1 в 27 раз и в NaOH в 11 раз. В соответствии с этим было принято, что перенапряжение водорода на платине определяется скоростью двух реакций - разряда на свободных и заполненных участках поверхности электрода с образованием соответственно адсорбированного атома водорода и молекулы воды, а также скоростью обратного процесса. [41]

Изменение э. д. с. катализатора в 0 1 н. NaOII при пропускании ацетилена. [42]

Интересно отметить, что соединения, содержащие в молекуле несколько непредельных групп, очень часто, несмотря на прочную адсорбцию, снимают с поверхности очень мало водорода и гидрируются почти при обратимом водородном потенциале. Это явление связано, очевидно, с выпрямлением молекулы на поверхности, что приводит к невозможности проникновения в поры катализатора. Карсыбоковым было изучено гидрирование ацетилена в жидкой фазе на палладии, никеле и платине в проточной системе. [43]

Поэтому указанный метод может быть применен только, если предположить, что двойнослойный импеданс при данной частоте, - измеренный в диапазоне потенциала 0 220 - 0 310 в, незначительно отличается от импеданса при обратимом водородном потенциале. [44]

Расчет выхода цинка по току по потенцчаль-ным кривым. [45]

Страницы: 1 2 3 4