Полярографический потенциал - полуволна
Cтраница 2
Параметр (1.102) характеризует отклонение формального ОВ потенциала от полярографического потенциала полуволны [ ср. [16]
 |
Значения фт / 4 для процесса электровосстановления В1 ( Ш на ртутном электроде. [17] |
Величины фт / 4 очень близки к значениям полярографических потенциалов полуволн. [18]
Сверн и Зильберт5 показали, что для органических перекисей полярографический потенциал полуволны Еч коррелирует с энергией связи группы О-О. [19]
Ламберт и Кобаяши [287] подробно изучили влияния стерических эффектов на полярографические потенциалы полуволны алкилбромидов. Так, этилбромид и циклопентил-бромид восстанавливаются относительно легко, но циклогексилбромид, и особенно циклобутил -, циклопропил - и неопентилбромиды восстанавливаются с трудом. Эти данные согласуются с механизмом замещения брома объемистым электродом со стороны, противоположной атому брома. [20]
Так как потенциал ступеньки Е - - кривой практически равен полярографическому потенциалу полуволны, то рассматриваемый метод можно с успехом применять при изучении обратимости. [22]
Частоты ЯКР, характеризующие электронную плотность на определенном ядре, линейно коррелируют с полярографическими потенциалами полуволны. [23]
Из уравнения (20.60) вытекает, что ток достигает половины своего предельного значения при полярографическом потенциале полуволны. [24]
 |
Кривые потенциальной энергии исходной системы и соответствующего катион-радикала, полученного при удалении электрона. [25] |
С учетом сложностей прямого установления значений сродства к электрону уместно упомянуть о том, что полярографические потенциалы полуволны восстановления могут быть пропорциональны сродству к электрону. Так обстоит дело в апротон-ных растворителях, когда образующийся анион-радикал не подвергается дальнейшим изменениям и где полярографический процесс обратим. Однако установленные таким образом значения сродства к электрону включают и энергию сольватации образующегося иона. [26]
Для металлов, которые растворимы в ртути ( например, щелочные и щелочноземельные металлы), полярографический потенциал полуволны Ei / 2 представляет собой функцию 1) стандартного электродного потенциала пары металл - ион металла; 2) величины растворимости металла в ртути и 3) свободной энергии амальгамирования. [27]
В случае необратимых процессов регистрируемые кривые имеют также форму пиков, но потенциал пика тока может значительно отличаться от обратимого полярографического потенциала полуволны. [28]
Так как в анодной инверсионной вольтамперометрии стадию потенциостатического электролиза выполняют при потенциале, на 300 - 460 мВ более отрицательном, чем полярографический потенциал полуволны, и раствор перемешивается или вращается электрод, то протекающий в момент времени t ток i ( t) достаточно хорошо выражается уравнением для диффузии к вращающемуся дисковому электроду ( см. гл. [29]
Уравнение ЛСЭ в общем виде и в виде частных уравнений Гаммета, Тафта и им подобных может быть приложено и к величинам полярографических потенциалов полуволн. [30]
Страницы: 1 2 3 4