Cтраница 3
Фрейндлих яазвал их лио-электрическими потенциалами. Измерить их невозможно, но изменение фазового потенциала, обусловленное введением поверхностной пленки, состоящей из нейтральных ориентированных диполь-ных молекул, может быть измерено ( скачок потенциала, см. гл. [31]
Диссоциация ионита сопровождается преодолением ионами фазового потенциала. Однако сумма работ по преодолений) фазового потенциала ионами, выходящими из ионита и входящими в него 2Ф2 равна нулю. Сам потенциал ф на границе набухшего геля и растворителя, вероятно, очень невелик. [32]
Из основного уравнения для электроосмоса следует, что для капиллярной системы определенной химической природы, а также при определенном составе и концентрации раствора величина - потенциала должна быть постоянной. Это заключение вполне определенно отражает основное понятие об электрокинетическом потенциале, как о части общего фазового потенциала, приходящейся на диффузный ионный слой. [33]
Многие авторы работ по электрохимии, если не большинство из них, говорят об электрическом потенциале фазы, в особенности электрода, так, как будто смысл этой величины общеизвестен. Это вряд ли можно одобрить, хотя, поскольку в большинстве электрохимических явлений играют роль суммы двух или более фазовых потенциалов, эта неопределенность не отражается на электродвижущей силе. [34]
Приблизительно до 1921 г. неоднократно высказывалось мнение, что С-потенциал может отождествляться с разностью потенциалов на фазовой границе. Фрейндлих с сотрудниками 1 показал, что это совершенно неверно, так как зависимость от концентрации и влияние адсорбционных слоев в этих двух случаях резко различны: в некоторых случаях эти два потенциала могут даже иметь противоположные знаки. Фазовый потенциал, если его отождествлять с потенциалом Вольты, есть разность между энергетическими уровнями заряженного компонента ( способного проникать сквозь фазовую границу) в двух фазах, имеющих одинаковый электростатический потенциал. [35]
Положиг-ельнан и отрицательная части двойного электрического слоя могут располагаться как по обе стороны от фазовой границы, так и по одну сторону от нее. Существует три различных механизма образовшия двойных электрических слоев при соприкосновении двух фаз. Соответственно этому, и фазовый потенциал может иметь три различных происхождения. [36]
В воде потенциал хлоранилового электрода против каломельного равен 0 418 вольт. Они считали, что разница а 148 мв соответствует фазовому потенциалу, который возникает а границе уксусной кислоты и водного раствора и изменению нормального потенциала хлоранилового электрода. Но это предположение произвольно. Разница в 148 мв очень плохо оправдана. Конант и Хелл приняли ее на том основании, что в результате введения этой поправки константа диссоциации пиридина в уксусной кислоте равна константе диссоциации уксусной кислоты в воде. Равенство этих констант принято ими на основании Изучения электропроводности растворов. Однако это предположение сомнительно. [37]
Хлоранил представляет собой эквимолекулярную смесь С6 ( ОН) 2С14 и СвС1402 - С помощью этого вещества можно измерять кислотность очень кислых растворов. В воде потенциал хлоранилового электрода против каломельного равен 0 418 В. Они считали, что разница на 0 148 В соответствует фазовому потенциалу, который возникает на границе уксусной кислоты и водного раствора, и изменению нормального потенциала хлоранилового электрода. Но это предположение произвольно. Эта разница очень плохо оправдана. Конант и Хелл приняли ее на том основании, что в результате введения поправки константа диссоциации пиридина в уксусной кислоте равна константе диссоциации уксусной кислоты в воде. Равенство констант принято ими на основании изучения электропроводности растворов. Однако это предположение сомнительно. [38]
В воде потенциал хлоранилового электрода против каломельного равен 0 418 в. Они считали, что разница на 0 148 в соответствует фазовому потенциалу, который возникает на границе уксусной кислоты и водного раствора, и изменению нормального потенциала хлоранилового электрода. Но это предположение произвольно. Эта разница очень плохо оправдана. [39]
Когда две фазы приводятся в соприкосновение, между ними возникает разность потенциалов. Например, два металла, находящиеся в контакте друг с другом, дают разность потенциалов. На этом основав принцип термопар, которые применяются для измерения температур. Разность потенциалов является функцией температуры. Две металлические фазы обладают разной растворимостью для электронов. В главе об электрокинетических явлениях мы увидим, что фазовые потенциалы имеют весьма большое распространение и возникают не только при контакте металлов, но и при контакте неметаллов, и могут включать твердые тела, жидкости и газы. Разность потенциалов может быть вызвана переходом ионов от одной фазы к другой. Так как в живой ткани имеется много границ раздела фаз, то такие потенциалы имеют общее физиологическое значение. Как мы увидим в главе об электрокинетических явлениях, для измерения таких потенциалов разработана определенная техника. [40]