Критический потенциал - осаждение
Cтраница 2
С этой точки зрения зависимость критического потенциала осаждения радиоактивного элемента от его концентрации в растворе должна подчиняться уравнению Нернста. [16]
Из теории Гайсинского вытекает, во-первых, зависимость критического потенциала осаждения от природы и структуры поверхности, так как число и характер активных центров должны в свою очередь сильно зависеть от этих факторов, причем сдвиг потенциала от равновесного его значения может происходить как в положительную, так и в отрицательную сторону и в частном случае может быть равным нулю, чем и объясняется поведение элементов, подчиняющихся закону Нернста ( висмут, протактиний, свинец); во-вторых, отсюда вытекает объяснение того факта, что изменение предельно осаждаемых количеств в зависимости от концентрации следует законам, применимым к адсорбции на металлических поверхностях при гетерогенной их структуре. [17]
Отсюда ясно видно, что в пределах экспериментальных ошибок критические потенциалы осаждения протактиния на платине, золоте, серебре и меди являются одинаковыми, в то время как значение EKV. [18]
Гайсинским [10] была предложена гипотеза, объясняющая факт независимости критического потенциала осаждения радиоактивных элементов от природы металла электрода энергетической гетерогенностью металлической поверхности электрода. [19]
Действительно, опыты показывают, как мы увидим далее, что значения критических потенциалов осаждения часто зависят от природы и состояния поверхности электрода. [20]
 |
Поляриза - помощью какого-либо радиометрического ционная кривая вто - прибора. При своей простоте метод отлича-рого рода. ется Одилием манипуляций и требует про. [21] |
Полученная таким способом кривая ( рис. 214) показывает резкий подъем, соответствующий критическому потенциалу осаждения элемента, аналогично обычным поляризационным кривым, с той разницей, что определяется не число электронов, освобождающихся в результате электродной реакции и поглощаемых катодом, а непосредственно число разряжающихся катионов данного металла. [22]
Значение абсциссы при пересечении в нулевой точке экстраполированной крутой части кривой обычно принимается за критический потенциал осаждения. [23]
Хевеши и Панет [ Н82 ] и Гайсинский [ Н35 ] нашли, что критический потенциал осаждения для висмута на золоте и серебре из растворов азотной кислоты изменяется в соответствии с уравнением Нернста в пределах концентраций от 10 - М до 10 - 12 М, если термодинамическая активность осадка принимается за единицу. [24]
 |
Прибор для определения знака заряда иона радиоактивного элемента. [25] |
Хотя сам факт гетерогенности металлической поверхности не вызывает сомнений, гипотезу Гайсинского, объясняющую независимость критического потенциала осаждения от вещества электрода энергетической гетерогенностью его поверхности, нельзя считать окончательно доказанной. [26]
Кривая зависимости количества осажденного элемента от потенциала осаждения в случае идеальной гомогенной поверхности электрода при достижении критического потенциала осаждения должна идти вертикально вверх. Например, при осаждении RaE на ртути, поверхность которой можно считать почти идеально гомогенной, кривая осаждения при фкр идет почти вертикально вверх. В большинстве случаев кривая осаждения наклонна. Ее наклон зависит от-степени неоднородности поверхности и тем самым от рода металла и подготовки его поверхности. [27]
Как показано на рис. 44, скорость осаждения очень мала до тех пор, пока не перейден критический потенциал осаждения, после чего она очень быстро увеличивается. [28]
Основным вопросом в рассматриваемой нами области, вызвавшим многочисленные дебаты и исследования, является вопрос о соотношении между критическим потенциалом осаждения, измеренным в указанных выше условиях, и термодинамическим обратимым потенциалом для того же электрохимического процесса. Иначе говоря, это вопрос о применимости закона Нернста в форме, указываемой уравнением ( 85), к случаю, когда разряжающиеся атомы металла вследствие их очень малых концентраций не могут образовать на поверхности электрода самостоятельной твердой фазы. [29]
Основным вопросом в рассматриваемой нами области, вызвавшим многочисленные дебаты и исследования, является вопрос о соотношении между критическим потенциалом осаждения, измеренным в указанных выше условиях, и термодинамическим обратимым потенциалом для того же электрохимического процесса. Иначе говоря, это вопрос о применимости закона Нернста в форме, указываемой уравнением ( 47), к случаю, когда разряжающиеся атомы металла вследствие их очень малых концентраций не могут образовать на поверхности электрода самостоятельной твердой фазы. [30]
Страницы: 1 2 3 4