Критический потенциал - осаждение
Cтраница 3
Поэтому в радиохимии под применимостью уравнения Нернста следует понимать подчинение ( или неподчинение) этой зависимости соотношения между критическим потенциалом осаждения радиоактивного элемента и концентрацией его в растворе. Если уравнение Нернста применимо, то нормальный потенциал, рассчитанный из данных по измерению критических потенциалов осаждения радиоактивного элемента, должен совпадать по величине с нормальным потенциалом того же макро-электрохимического процесса. [31]
 |
Схема установки для измерения потенциала электрода. [32] |
Измеренное по отношению к электроду сравнения значение электродного потенциала, при котором скорость осаждения внезапно увеличивается, называется критическим потенциалом осаждения радиоактивного элемента ркр. Для сравнения потенциалов осаждения различных радиоактивных элементов значительно удобнее пользоваться этой величиной, чем критическим напряжением разложения, которое зависит еще от падения напряжения в растворе и на другом электроде. [33]
В 1946 г. Д. М. Зивом и Г. С. Синицыной [6, 7] был предложен метод сопряженных потенциалов ( или внутреннего электролиза) для определения критического потенциала осаждения, позволивший устранить рассмотренные выше недостатки метода Хевеши и Пакета. [35]
Прямым методом, позволяющим определять непосредственно валентность радиоактивного элемента, а также его нормальный потенциал является изучение зависимости между критическим потенциалом осаждения радиоактивного элемента и активностью его ионов в растворе. Однако этот метод может быть использован лишь в том случае, если предварительно доказана применимость уравнения Нернста к исследуемой системе. [36]
Жолио и Вертенштейн [ J22, W19 ] нашли, что изменение концентрации полония в 100 раз ( при концентрации приблизительно 10 - 10М) не вызывает изменения критического потенциала осаждения на катоде при осаждении полония на золоте из раствора разбавленной кислоты. Однако значение эксперименталь - ных погрешностей в их работе ( - 0 03 в) было столь же велико, как и значения критического потенциала, которые они пытались определить. [37]
Кривые, полученные на основании опытов по выделению Ag на платиновой сетке ( площадь 55 см2) и платиновом тигле ( площадь 140 ом2), с одной стороны, и на платиновой фольге ( площадь 5 см2) - с другой, различаются как по виду, так и по значению критического потенциала осаждения на них. Разница эта, по мнению авторов, не может быть объяснена различием в площади электродов, так как в последнем случае она должна быть меньше. Эти факты согласуются с данными работы Симнада и Эванса [58], в которой имеются указания на сдвиг потенциала индикаторного электрода на 100 mV к менее положительным значениям при прокаливании. Найдено, что при очистке такого прокаленного электрода с помощью раствора цианида первоначальный потенциал восстанавливается. [38]
 |
Кривая зависимости потенциала выделения ( растворения от концентрации Bi в растворе. Каждая точка на кривой - среднее значение из большого числа опытов Среда - 1 н. HNO3. [39] |
Осаждение изотопов Bi на ртутном катоде, изученное Гош-Мазумдар и Гайсин-ским [27], дает хорошее подтверждение этой теории. Критические потенциалы осаждения Bi на Hg для различных концентраций Bi различаются очень мало. [40]
 |
Потенциалы выделенияThC ( С 10 - 16 н. на золотых и серебряных катодах.| Кривые зависимости скорости осаждения Bi от потенциала для различных концентра. [41] |
Как продолжение этой работы Даноном и Гайсинским [16] были проведены исследования влияния гетерогенности поверхности, исходя из равновесного распределения вещества между двумя фазами. Определение критического потенциала осаждения было сделано методом Хевеши и Панета. [42]
Выше было показано, что для целого ряда систем уравнение Нернста соблюдается и в области больших разведений. Отсюда можно заключить, что критический потенциал осаждения радиоактивных элементов, находящихся в состоянии предельных разбавлений, не зависит от вещества электрода. [43]
Наклон касательной в каждой точке пропорционален скорости выделения. Изменение наклона в зависимости от потенциала позволяет нам оценить критический потенциал осаждения. [44]
Ими найдено, что для концентрации 10 - 6VW или большей критический потенциал осаждения изменяется в соответствии с уравнением Нернста, если термодинамическая активность серебра на электроде ( обычно платиновом) принимается равной единице. [45]
Страницы: 1 2 3 4