Критический потенциал - осаждение
Cтраница 4
В отсутствие перенапряжения на электродах происходит осаждение элемента на соответствующем электроде, если между катодом и анодом возникает разность потенциалов, равная потенциалу разложения данной соли в растворе. При этом потенциал электрода, на котором происходит осаждение радиоактивного изотопа, равен критическому потенциалу осаждения при данной его концентрации. [46]
Поэтому в радиохимии под применимостью уравнения Нернста следует понимать подчинение ( или неподчинение) этой зависимости соотношения между критическим потенциалом осаждения радиоактивного элемента и концентрацией его в растворе. Если уравнение Нернста применимо, то нормальный потенциал, рассчитанный из данных по измерению критических потенциалов осаждения радиоактивного элемента, должен совпадать по величине с нормальным потенциалом того же макро-электрохимического процесса. [47]
Поскольку значения термодинамических активностей осадков данного индикатора на различных металлах почти не различаются, знание критического потенциала осаждения индикатора и окислительных потенциалов металлов дает возможность предвидеть, какие металлы будут вызывать осаждение индикатора. К сожалению, в большинстве опытов по химическому осаждению были получены только качественные результаты, так как к растворам, находящимся в контакте с металлами, соли этих металлов не добавлялись. [48]
 |
Проверка уравнения Герцфельда для различных концентраций Bi. [49] |
Пяшл ленное при проверке закона I ерцфельда. Как продолжение этой работы Да-ноном и Гайсинским [ 1в ] были проведены исследования влияния гетерогенности поверхности, исходя из равновесного распределения вещества между двумя фазами. Определение критического потенциала осаждения было сделано методом Хевеши и Панета. Кривые а и &, полученные после предварительной катодной поляризации электродов в течение 3 час. [50]
Следовательно, и критический потенциал, который определяет самое начало осаждения, будет определяться потенциалом нейтрализации и не будет зависеть от свойств электрода. Отсюда должен соблюдаться закон Нернста для связи критического потенциала осаждения с концентрацией, что и подтверждается опытом. [51]
Критические потенциалы осаждения используются при определении Е для индикаторных систем на том основании, что при нулевой скорости осаждения осажденный индикатор и индикатор в растворе должны находиться в равновесии с компонентами системы, определяющей потенциал электрода. Допущения, обычно делаемые при применении уравнения Нернста для экстраполирования потенциалов осаждения к значениям Е и наоборот, уже рассматривались на стр. Некоторые авторы проверяли обоснованность этих допущений, измеряя критический потенциал осаждения при различных концентрациях индикатора. [52]
 |
Катодное осаждение Ро из сернокислого раст. [53] |
Для этой цели изучают зависимость критического потенциала электроосаждения от концентрации радиактивного элемента в растворе в присутствии осадителя определенной концентрации. Начиная с, концентрации радиоактивного элемента, отвечающей произведению растворимости, критический потенциал осаждения перестает изменяться, что легко найти по точке перегиба на кривой в координатах критический потенциал - логарифм концентрации радиоактивного элемента. [54]
Если добавленный реагент образует с радиоактивным элементом труднорастворимое соединение, то осаждение будет замедлено или приостановлено. Построение графической зависимости фкр - f ( lgc), при условии подчинения ее уравнению Нернста, дает возможность оценить растворимость образующегося соединения и его вероятный состав. Начиная с концентрации радиоактивного элемента, при которой достигается произведение растворимости образующегося соединения, критический потенциал осаждения не изменяется с дальнейшим увеличением концентрации. [55]
 |
Ячейка для внутреннего электролиза.| Зависимость скорость осаждения ( растворения полония от потенциала золотого электрода. [56] |
Вторым достоинством этого метода является более удачный способ нахождения точки перегиба, возможный лишь при условии обратимости исследуемого электрода. Для этого устанавливается зависимость скорости осаждения и растворения радиоактивного элемента от величины потенциала электрода. Тогда кривая скорость осаждения - потенциал пересекает ось абсцисс в точке, показывающей значение равновесного критического потенциала осаждения. [57]
Мы установили закон, управляющий кинетикой осаждения, и показали, что путем соответствующего выбора единиц для скорости выделения все опыты могут быть сведены к одному. Кривая, представляющая результаты этого эксперимента, дает соотношение между вероятностью осаждения активного катиона па золотом электроде и потенциалом. Эта вероятность не зависит от концентрации полония в растворе, что относится также к критическому потенциалу осаждения, определяемому этой вероятностью. [58]
Кроме того, было показано, что имеются довольно сильные расхождения в результатах опытов, проведенных с использованием электродов, подвергшихся предварительно различной физической обработке. Кривые, полученные на основании опытов по выделению Ag на платиновой сетке ( площадь 55 см2) и платиновом тигле ( площадь 140 см2), с одной стороны, и на платиновой фольге ( площадь 5 см2) - с другой, различаются как по виду, так и по значению критического потенциала осаждения на них. [59]
Страницы: 1 2 3 4