Cтраница 3
Хотелось бы знать, можно ли приготовить в подходящих неводных растворителях другие катионы низшей степени окисления, неизвестные до сих пор в растворе. Полярографическое восстановление трех первых соединений в водном растворе дает сначала двухвалентные ионы, а затем амальгаму. Все три амальгамы, иттербий ( II) и самарий ( II) быстро окисляются водой, и в водном растворе их выделить нельзя. При полярографическом восстановлении тулия ( III) и неодима ( III) в водном растворе тулий ( II) или неодим ( II) не образуется, даже мгновенно. Поскольку при переходе ионов от воды к растворителю с меньшей сольватирующей способностью сдвиг в положительном направлении формального электродного потенциала для пары III / II много больше, чем для пары II / 0 ( Hg), как и следовало ожидать, при полярографическом восстановлении тулия ( III) и неодима ( III) в растворителях с меньшей сольватирующей способностью, чем у воды, появляются признаки образования тулия ( II) и неодима ( II) в таких растворителях. Однако в ацетонитриле [5, 130] и бензонитриле [130] как тулий ( III), так и неодим ( III) дает лишь одну трехэлектронную волну восстановления, показывающую, что в присутствии ртути тулий ( II) и неодим ( II) будут диспропорционировать до трехвалентного иона и амальгамы даже в этих растворителях. [31]