Cтраница 3
Поскольку в разных шкалах концентраций состояния с единичной концентрацией различны, стандартные химические потенциалы электролитов в разных концентрационных шкалах, естественно, соответствуют разным составам идеального раствора сравнения, и, следовательно, различны. [31]
Цо У и Y с и с - соответственно средние значения стандартных химических потенциалов макромолекул, их коэффициентов активности и концентрации в каналах подвижной фазы и в порах сорбента; R - универсальная газовая постоянная. [32]
Величины ( H-A) I и ( ЦА) Н являются стандартными химическими потенциалами, а величины ( aA) i и ( ОА) П представляют собой - активности вещества А в фазах I и II соответственно. Для случаев распределения вещества А между твердой и жидкой ( или газообразной) фазами в литературе встречаются различные определения стандартного состояния твердой фазы ( см. разд. [33]
Напомним, что в принципе разделение химического потенциала на две части: стандартный химический потенциал ц ( Т, Р) г не зависящий от состава системы, и функцию смешения RT In a -, зависящую также и от состава системы, может быть совершенно произвольным [2,3] и, следовательно, величина КА, в, зависящая от этого, может принимать любые положительные значения. Необходимо, поэтому, придерживаться некоторых конкретных правил стандартизации, определяющих выбор величин a t ( T, P) а, следовательно, ограничивающих произвол и обеспечивающих получение полезной информации из величины КА В - Это достигается конкретной договоренностью о способе выбора стандартного состояния для каждого компонента в каждой фазе системы, определяемого способом выбора системы сравнения. Последний, в свою очередь, определяется выбором отсчетного состояния для каждого компонента в реальной системе. Точная информация может быть получена лишь путем сравнения таких величин / ( А, в, которые получены при применении одинакового способа стандартизации для каждого компонента сравниваемых систем. По этой причине особое внимание мы уделяем способам стандартизации, используемым в различных работах. [34]
Таким образом, при вакансионном механизме / СА / В зависит от стандартных химических потенциалов соединений AR и BR и, следовательно, от энергии связи противоионов с R - - ионо-генными группами ионита. [35]
![]() |
Модель, изображающая равно - [ IMAGE ]. [36] |
Аналогично, чем выше химический потенциал твердого растворенного вещества по отношению к стандартному химическому потенциалу растворенного вещества в растворе, тем более растворимо это последнее. [37]
Найдено, что разные белки обладают сильно различающимися растворимостями, что обусловливает их неодинаковые стандартные химические потенциалы как в жидкой, так и в кристаллической фазе. [38]
Следовательно, она включает в себя и химический потенциал электрона в металле, и стандартный химический потенциал иона водорода. Поэтому, когда выносят W0 в константу, не зависящую якобы от скачка потенциала, то допускают ошибку, ибо скачок потенциала непосредственно определяется химическими потенциалами электрона и иона водорода, в частности энергией сольватации протона. Как известно, изменение энергии сольватации протона должно вызывать соответствующее изменение энергии активации. Прирост энергии активации равен половине прироста энергии сольватации протона, и этим обычно объясняется зависимость перенапряжения от природы растворителя. Однако при этом не учитывают, что изменение энергии сольватации влечет за собой изменение скачка потенциала, и эти два влияния строго равны и противоположны. Другими словами, можно сказать, что от энергии сольватации зависит, если пользоваться предложенной М. И. Темкиным терминологией, идеальная энергия активации и не зависит реальная энергия активации, которая определяет величину перенапряжения. [39]
Учитывая, что уравнение фазового равновесия предусматривает равенство как химических потенциалов, так и стандартных химических потенциалов, обычно в исследованиях фазового равновесия жидкость - пар за стандартное состояние для обеих фаз принимается состояние чистого компонента при температуре кипения раствора как для жидкой, так и для паровой фаз. [40]
Экстраполируя величины AGA к AGg 0 и вычитая из полученных результатов рассчитанную-при определенных допущениях разность стандартных химических потенциалов воды на поверхности и в объеме раствора, авторы работы [63] получили величины, названные ими существенными стандартными свободными энергиями адсорбции ( АСА) сущ, которые характеризуют связь ртути с соответствующими органическими радикалами безотносительно к их функциональным заместителям. Оказалось, что величины ( AGA) cyn, сильно возрастают при переходе от бутила к нафтилу ( на 6 ккал / моль), что связано с я-элек-тронным взаимодействием со ртутью фенила и нафтила. [41]
В то же время термодинамические координаты отражают протекание процесса в реальных условиях, не ограничиваемых стандартными химическими потенциалами или термодинамическими напорами. [42]
В этом уравнении 0 представляет собой постоянную величину, не зависящую от концентрации раствора и называемую стандартным химическим потенциалом растворителя. За стандартное состояние растворителя обычно принимают чистый растворитель при той же температуре. [43]
Таким образом, константа равновесия К ( вернее работа реакции RT In / С) определяется однозначно алгебраической суммой стандартных химических потенциалов ( умноженных на стехио-метрические коэффициенты) и ничего, кроме этих величин, не включает. [44]
Здесь ( j, ( m) и ( j, ( C) не равны между собой и представляют собой стандартные химические потенциалы вещества i в растворе при концентрации, равной единице. [45]