Атом-атомный потенциал

Cтраница 1

Атом-атомные потенциалы срсм - - - сг Для молекул ароматических углеводородов, как и для алкадиенов с сопряженными связями, отличаются от потенциалов фс ( зрг) - - сг Для алкенов с одной двойной связью. Использование этих потенциалов наряду с рассмотренными выше позволяет рассчитывать удерживаемые объемы и теплоты адсорбции на графитированной термической саже любых углеводородов сложного строения. [1]

Атом-атомные потенциалы Китайгородского ( 1, Вильямса ( 2 и Полтева ( 3. [2]

Истинные атом-атомные потенциалы должны зависеть от строения молекулы, так как в разных молекулах электронная оболочка атома искажается по-разному. Эффект искажения отнюдь не пре-небрежим, он в значительной степени определяет специфику химической связи. [3]

Эти атом-атомные потенциалы различаются как формой члена, аппроксимирующего потенциал сил отталкивания, так и числом членов описывающих потенциал сил дисперсионного притяжения. [4]

Сущность метода атом-атомных потенциалов и различные аспекты их применения описаны в многочисленных обзорах и монографиях ( см. например, [47, 79-83]), и нам нет нужды на этом останавливаться. [5]

При использовании атом-атомных потенциалов (9.47) и (9.44) были рассчитаны термодинамические характеристики адсорбции на ГТС нафталина, антрацена и фенантрена. Из рис. 9.10 видно, что рассчитанные и экспериментальные значения К для нафталина удовлетворительно согласуются. [6]

Аналогичным образом определяют атом-атомные потенциалы для кислорода и водорода в гидроксильной группе и для азота в разных замещающих функциональных группах и в гетероциклических молекулах. [7]

По данным метода атом-атомных потенциалов, энергия прост-ранственного затруднения в s - zfwe - конформации метилвинилового эфира равна 1 5 ккал / моль. Таким образом, величина энергии сопряжения неподеленной электронной пары атома кислорода с одной винильной группой в дивиниловом эфире несколько ниже, чем в метилвиниловом эфире ( F2 - 3 5 ккал / моль по сравнению с F2 - 5 7 ккал / моль [491]), в то время как разности энергий сопряжения ( Fx) в плоских s - цис - и s - mpawc - конформа-циях фрагмента - С-О - СС в дивиниловом и, метилвиниловом эфире одинаковы. [8]

Прежде всего было установлено, что полученный атом-атомный потенциал ус ( sp) с гтс) дает при адсорбции этилена на ГТС заниженные значения In K [ если принять, что рн... Уменьшение / Ci и q при адсорбции на ГТС этилена по сравнению с этаном ( см. табл. 1.2) происходит за счет уменьшения числа атомов водорода в молекуле этилена по сравнению с молекулой этана. [9]

Этот подход основан на использовании метода атом-атомных потенциалов [39], в котором энергия межмолекулярного взаимодействия, частным случаем которого является взаимодействие между поверхностью твердого тела и субстратом, представляется в виде суммы энергий парных взаимодействий атомов. Параметры атом-атомных потенциалов определяют, исходя из опытных данных. [10]

Такой подход в сочетании с методом атом-атомных потенциалов был использован [176-178] для расчета зависимости оптимальной кристаллической структуры адамантана и бензола от температуры и давления, что позволило интерпретировать полиморфные переходы в этих веществах. [11]

Была проверена также возможность переноса найденных так атом-атомных потенциалов на углеводороды и гетероциклические соединения, содержащие атомы углерода и кислорода в-различных электронных конфигурациях. [12]

Необходимо отметить, что успешное применение метода атом-атомных потенциалов для нахождения оптимальной упаковки молекул в кристалле имеет место, когда исходят из заданных симметрии кристалла и размеров элементарной ячейки. Равновесная упаковка при этом оказывается малочувствительной к форме потенциала. Существенным является лишь положение минимума потенциала. Именно поэтому универсальный одиопараметриче-ский потенциал Китайгородского (2.50) оказался вполне удовлетворительным для определения геометрических параметров структуры. [13]

Проверим теперь, можно ли использовать те же атом-атомные потенциалы для расчета - / Ci в случае адсорбции на ГТС цикланов. На рис. 9.5 приведены результаты расчета для адсорбции на ГТС циклопропана, циклопентана и циклогексана. При расчетах были использованы те же атом-атомные потенциалы (9.44) и (9.45), что и для алканов. Рассчитанные и опытные значения Ki для слабо напряженных цикланов - циклогексана ( в конформации кресла) и циклопентана ( в конформации конверта) в пределах их погрешностей совпадают. Однако для сильно напряженной молекулы циклопропана опытные значения К лежат заметно выше рассчитанных. Позже будет показано, что примерно на столько же отличается атом-атомный потенциал межмолекулярного взаимодействия с атомом С графита атомов С молекул, образующих двойную или ароматическую связь. [14]

Путем минимизации энергии U, выраженной с помощью атом-атомных потенциалов, в многочисленных исследованиях, полный перечень которых дан в обзоре [83], удалось расчетным путем воспроизвести кристаллическую структуру весьма разнообразных органических веществ. [15]

Страницы: 1 2 3 4