Cтраница 2
Частота ЯКР С135 в хлорангидридах кислот фосфора возрастает при замене атома кислорода на серу в алкоксильной группе на 0 5 - 0 7 Мгц. [16]
Возрастание констант ионизации кислот, частот ЯКР С135 при замене атома кислорода на серу в соответствующих соединениях, по-видимому, связано с уменьшением электронной плотности на атоме фосфора. [17]
Уменьшение констант скоростей реакций нуклеофильного замещения у атома фосфора при замене атома кислорода на серу в фосфорильной группе объясняется различной поляризуемостью соединений, влиянием сольватации, стерических и других факторов; электронная плотность на атоме фосфора в молекулах основного состояния в меньшей мере влияет на реакционную способность ФОС. [18]
Хиноидная форма возможна для углеводородов, которые могут быть произведены от хинона заменой атомов кислорода на метиле-новые группы. [19]
Из приведенных в табл. 11 ( № 14) данных видно, что замена атома кислорода на атом серы в псевдогалоидной группировке фосфорсодержащих соединений приводит к повышению реакционной способности этих соединений, как правило, в десятки и сотни раз. [20]
Совершенно иным, и иногда неудачным, является использование слога тио для обозначения замены атома кислорода - серой, что имеет целью подчеркнуть аналогию между этими двумя классами соединений. Наибольшие трудности возникают, когда слог тио применяют для обозначения замены кислорода, связанного простыми связями с двумя группами или атомами. Например, CeH5SH тиофенол, звучит совершенно одинаково с названием гидроксипроизводного тиофена. [21]
Вместо того чтобы рассматривать тиосерную кислоту как производное серной кислоты, получающееся в результате замены атома кислорода на атом серы, ее можно также считать производным H2S ( сулъфана, ср. Так же как тиосерную кислоту можно получить действием SO3 на H2S, по данным Шмидта ( 1956), действием S03 на полисуль-фаны H2Sn можно получить полисулъфансулъфоноше кислоты. [22]
Вместо того чтобы рассматривать тиосерную кислоту как производное серной кислоты, получающееся в результате замены атома кислорода на атом серы, ее можно также считать производным Н28 ( сулъфана, ср. Так же как тиосерную кислоту можно получить действием S03 на H2S, по данным Шмидта ( 1956), действием 8О3 на полисуль-фаны Н28 г можно получить полисулъфансулъфоновш кислоты. Последние идентичны политионо-вым кислотам, которые рассмотрены ниже. Полисульфансульфоновые кислоты образуют класс соединений, из которых до сих пор, кроме тиосерной кислоты, не был известен ни один ] другой представитель. [23]
Вместо того, чтобы рассматривать тиосерную кислоту как производное серной кислоты, получающееся в результате замены атома кислорода на атом серы, ее можно также считать производным H2S ( сулъфана, ср. Так же как тиосерную кислоту можно получить действием S03 на H2S, по данным Шмидта ( 1956), действием S03 на полисульфаны H2Sn можно получить полисулъфансулъфоноеые кислоты. Последние идентичны политионовым кислотам, которые рассмотрены ниже. Полисульфансульфоновые кислоты образуют класс соединений, из которых до сих пор, кроме тиосерной кислоты, не был известен ни один другой представитель. [24]
В простейших случаях приставка тио - может быть использована с тривиальными названиями фенолов для обозначения замены атома кислорода гидроксильной группы атомом серы, ио предпочтительнее применение номенклатуры предыдущего правила. [25]
Иногда такое применение тис требует круглых скобок, чтобы не путать это обозначение, с обозначением замены атома кислорода в тривиальном названии кислоты. [26]
Иногда такое применение тио требует круглых скобок, чтобы не путать это обозначение, с обозначением замены атома кислорода в тривиальном названии кислоты. [27]
Тиосоли являются солями соответствующих тиокислот, т кислот, подобных кислородным кислотам тех же элементов, с заменой атомов кислорода атомами серы. Например, H3AsO мышьяковистая кислота, H3AsS3 - тиомышьяковистая кислс От тиокислоты переходим к соли - Na3AsS3 тиоарсенит натр Тиокислоты неустойчивы и не существуют в кислых раствор Соли их вполне устойчивы. Сернистые соединения ( сульфи, второй подгруппы растворимы в растворе ( КН4) 28 и образу при этом тиосоли. Во вторую подгруппу входят As111, As, S Sbv, Sn2, Snlv и др. Римские цифры указывают только степ окисления. Эти элементы не образуют в водных раство простых ионов, а входят в состав анионов. Однако при деист ] H2S в кислой среде они образуют сульфиды. [28]
За открытием Е-600 последовало открытие знаменитого Е-605 ( диэтил-и-нитрофенилтиофосфата), следовательно, в химическом отношении родственного соединения, которое отличается от Е-600 только заменой атома кислорода у фосфора на атом серы. Токсичность Е-605 значительно слабее в отношении теплокровных, чем токсичность Е-600, но еще настолько велика, что только умелое его применение исключает отдельные несчастные случаи отравлений, Во многих случаях Е-605 был использован для убийств и самоубийств в качестве яда, и на этом основании журналисты создали этому веществу незаслуженную популярность сильнотоксичного вещества. [29]
Например, в молекуле ксантена связь центрального атома углерода с фениленовым углеродом является практически одинарной (1.02), но в его кремнийсодержащем аналоге индекс соответствующей связи Si-С достигает значения 1.10 при - составляющей 0.15. Замена атома кислорода на атом азота в гетероцикле приводит к возрастанию п - г. - d - сопря-жения. Сравнивая диаграммы рассмотренных соединений, можно видеть, что эффект сопряжения в центральном кольце падает в ряду антрацен азасилин оксасилин ксантен. [30]