Cтраница 4
Хунд исходит из того положения, что связи, в образовании которых участвуют одна или несколько пар электронов, различаются по их симметрии относительно ядерного остова. По этому признаку Хунд выделяет следующие связи: о2, л2, я4 и их комбинации: ст2я2 и а 2л4 [ там же, стр. Первая, а2 - связь симметрична относительно линии, соединяющей атомы. Из этого еще не вытекает возможность свободного вращения вокруг нее; для последнего необходимо также, чтобы при вращении не изменилось значительно кулоновское взаимодействие между ядрами и электронами. В следующей работе того же, 1931 г., Хунд вместо о2 - и я2 - связей вводит ныне общепринятые обозначения: а - и я-связи 117, стр. Хюккель выводит молекулу этилена через формальдегид из молекулы кислорода, прослеживая за тем, как в результате замены атома кислорода на группу СН2 должно изменяться распределение электронной плотности. Таким путем он пришел к следующей картине двойной связи, которая не отличается в основных чертах от принятой ныне, но, как мы увидим далее, в свое время подверглась суровой критике: Каждая ( простая) связь атома углерода с заместителем осуществляется электронной парой, причем один электрон поступает из L-оболочкн углеродного атома, а другой от заместителя. Одна пара из них дает обыкновенную валентную связь; отвечающее ей пространственное распределение заряда почти цилиндрически симметрично относительно оси С-С и никак не способствует сопротивлению двойной связи СС вращению... Наоборот, вследствие своеобразного квантового механизма взаимодействия электронов, вторая их пара дает распределение плотности заряда, которая в плоскости атомов исчезает и достигает максимума в плоскости ( или все же вблизи нее), проходящей через ось СС перпендикулярно к первой... Этот заряд ( Ladungsverteilung) распространяется несколько над С-атомами и втискивается ( drangt sich) там известным образом между зарядами электронов, которые осуществляют связь заместителей с С-атомами. [46]