Замена - атом - кислород
Cтраница 3
Одно из основных направлений представляет собою исследование гомо-полимеризации и сополимеризации мономеров, являющихся сернистыми аналогами таких широко известных виниловых мономеров, как простые виниловые эфиры, эфиры акриловых и метакриловых кислот и др. Авторы большинства работ этого направления ставят перед собой задачу исследовать влияние замены атома кислорода атомом серы на способность мономеров к полимеризации. [31]
В первом случае были получены преимущественно продукты 70 - и lla - гидроксилирования. Замена атома кислорода в кольце F на атом азота приводит к тому, что из ( LXXVI) образуется главным образом 9а - оксипроизводное, а 7р - и lla - оксисоединения получаются лишь в качестве побочных продуктов. [32]
В 1958 г. было высказано предположение, что интермедиатом при геометрической изомеризации циклопропана является бирадикал триметилена [59], изоэлектронный молекуле озона. Но замена атома кислорода на СН2 - группу автоматически мобилизует р-орбиталь, котогая в случае атома кислорода была свободной. [33]
Некоторые из HI проявляют холипомпметнческую активность подобно холнну ( карС холж и антихолннэстеразную активность подобно прозермну ( стр. При замене атома кислорода в амидной груш НМ11ДНОЙ группой образуются ампдипы, к которым принадлежат высокоа. [34]
В противоположность этому до последнего времени считалось, что замена атома кислорода на серу в фосфорильной группе приводит к увеличению электронной плотности на атоме фосфора. Однако если сравнивать влияние замены атома кислорода на серу в алкоксильной и фосфорильной группах на физико-химические характеристики веществ, то качественно наблюдается одинаковая картина, но количественно влияние замены более выражено в фосфорильной группе. [35]
 |
Спектр поглощения раствора, содержащего ниобат калия и пирогаллол, после подкисления до рН 2 5 ( кривая / и той же смеси после добавления ЭДТА ( кривая 2. [36] |
Аналогичные явления, связанные с деполимеризацией и образованием тройных комплексов, имеют место и во многих других случаях при реакциях высоковалентных металлов с различными типами лигандов. Неудобством является длительное время образования окрашенного соединения, что, по-видимому, связано с медленностью замены атома кислорода тита-нил-иона ( или его полимерных форм) на диантипирилметан. При избытке винной кислоты полоса поглощения смещается в ультрафиолетовую часть спектра. [37]
Вслед за описанием каждого такого соединения помещены сведения о трех типах его производных. Это функциональные производные, которые получаются из данного соединения при замене атомов водорода его функциональной группы на неорганические или органические остатки; продукты замещения атомов водорода углеродного скелета на нефункциональные заместители - галогены, нитро -, нитрозо - или азидогруппы; халькогенные аналоги, возникающие при замене атомов кислорода в составе функциональных групп или гетероциклических ядер на серу, селен или теллур. [38]
Реакции альдегидов и кетонов с аммиаком и с аминосоедине-ниями. Для альдегидов и кетонов характерны реакции с аммиаком и рядом его производных. Обычно они приводят к замене атома кислорода карбонильной группы двувалентным остатком аммиака или его производного. [39]
Кроме того, коэффициент избирательности к иону С1 - по сравнению с ионом Вг-для этих соединений превышает 103, что значительно выше аналогичной характеристики двух других протонированных криптандов. Эти результаты отражают большое влияние топрлогии трициклических сферических криптандов, благодаря которой катион экранируется жесткими цепочками молекулы, flo сих пор неясно, почему у криптатов анионов С1 - и Вг - скриптандом 150, у которого один из мостиков между атомами азота представляет собой фрагмент - ( CHg), устойчивость выше, чем у криптатов соединения 43, в котором все мостиковые звенья представлены эфирными цепочками. Возможно, это объясняется взаимным отталкиванием между отрицательно заряженными атомами кислорода в эфирных цепях и анионом. Если это так, то при замене атомов кислорода в криптанде на кватернизованные аммониевые катионы анионный криптат может иметь еще более высокую устойчивость. [40]
Кроме того, коэффициент избирательности к иону С1 - по сравнению с ионом Вг-для этих соединений превышает 103, что значительно выше аналогичной характеристики двух других протонированных криптандов. Эти результаты отражают большое влияние топологии трициклических сферических криптандов, благодаря которой катион экранируется жесткими цепочками молекулы, flo сих пор неясно, почему у криптатов анионов С1 - и Вг - скриптандом 150, у которого один из мостиков между атомами азота представляет собой фрагмент - ( CHg), устойчивость выше, чем у криптатов соединения 43, в котором все мостиковые звенья представлены эфирными цепочками. Возможно, это объясняется взаимным отталкиванием между отрицательно заряженными атомами кислорода в эфирных цепях и анионом. Если это так, то при замене атомов кислорода в криптанде на кватернизованные аммониевые катионы анионный криптат может иметь еще более высокую устойчивость. [41]
 |
Условное подобие молекул при замене атома на атом, а - галоидбензолы. б - фуран и тиофен. [42] |
Иначе обстоит дело в органической кристаллохимии. Действительно, заменяя в молекуле хлорбензола атом хлора на атом другого галоида, получим, разумеется, молекулы сходной формы, но назвать их геометрически подобными нельзя. Из рис. 133 видно, что инкременты С1, Вг и J лишь приближенно подобны по форме, а замена атома кислорода на атом серы должна весьма существенно изменить форму молекулы. [43]
В качестве снотворных веществ чаще всего пользуются производными барбитуровой кислоты, большинство к-рых применяется в виде растворимых натриевых солей. Изучены закономерности, связывающие силу наркотич. С увеличением этого NH-CO числа растут сила и скорость их деист - i isR вия, а продолжительность укорачивает -, I R ся. Тот же эффект достигается при вве - зН - 4 дении метильного заместителя у Ni, или у N ( 3), а также при замене атома кислорода у С ( 2) атомом серы. [44]
Недавно Вебб [5] изучал влияние обработки окиси алюминия HF на высокотемпературную адсорбцию аммиака. По его данным, на поверхности окиси алюминия после ее обработки этой кислотой количество адсорбируемого аммиака на единицу поверхности не увеличивается. При содержании фтора ниже определенного предела ( 0 65 - 1 %), с повышением содержания фтора связь аммиака с поверхностью значительно упрочняется, а когда содержание фтора превышает этот предел, прочность связи существенно не изменяется. Вебб считает, что присутствие HF не увеличивает число кислых центров на поверхности окиси алюминия, а лишь повышает силу люисовой кислоты на поверхности окиси алюминия путем замены атома кислорода атомом фтора, имеющим большую электроотрицательность. При избытке же фтороводородной кислоты большая часть последней реагирует с объемной фазой окиси алюминия и уже не может повлиять далее на силу кислотных центров. Мы считаем, что результаты Вебба могут быть применены для объяснения наших экспериментальных результатов следующим образсм. [45]
Страницы: 1 2 3 4