Cтраница 3
Уменьшение растворимости происходит также при введении дополнительных окси-групп; при этом положение заместителя имеет второстепенное значение. Противоположное влияние, аналогичное наблюдаемому, при переходе от 2, 4-диокси - к 2, 4, 6-триоксипиримидину, встречается редко и может рассматриваться как исключение. Уменьшение растворимости не связано непосредственно со способностью а - и Y-производных к таутомерии. Это видно на примерах 3-оксипири-дина, 2 4-диоксипиридина и 4 6-диоксипиримидина, у которых в соответствии с требованиями валентности по крайней мере одна из оксигрупп должна быть в оксиформе. Как было показано Альбертом и его сотрудниками [ 1, 3, 5, б ], понижение растворимости, вызванное гидрофильными заместителями, связано со способностью к образованию водородных связей. Хорошим доказатель ством этого является то, что при замене водородного атома, например, метильной группой происходит большое увеличение растворимости. Наиболее вероятным объяснением пониженной растворимости является поэтому допущение сильных межмолекулярных водородных связей между атомами кислорода и обладающими частичными отрицательными зарядами циклическими атомами азота или, учитывая энергетическую выгодность лактамной формы, между атомами азота кольца и внециклическими атомами кислорода. [31]