Cтраница 3
![]() |
Распределение частиц платиновой пыли по размерам. [31] |
По мере протекания реакции окисления аммиака поверхность платины перерождается, вследствие чего платина становится хрупкой и легко разрушается. Поэтому большое количество ее уносится потоком газа в виде пыли. Потеря платины вследствие возгонки ничтожна, так как давление ее паров в условиях контактирования очень мало. [32]
Платина растворяется в смеси хлороводородной и азотной кислот ( или в азотной кислоте, содержащей хлориды), хлорной и бромной воде. Она достаточно устойчива к действию расплавов карбонатов щелочных металлов, боратов, фторидов, нитратов и дисульфатов. При сплавлении с этими флюсами потери платины составляют от нескольких десятых до целых миллиграммов. [33]
В процессе работы катализатор подвергается механическим разрушениям; мельчайшие частицы сплава уносятся током газовой смеси. Платино-родие-вые катализаторы обладают большей механической прочностью, чем чистая платина. С повышением температуры и увеличением давления потери платины возрастают. Для уменьшения потерь катализатора платиновые сетки периодически ( после 12 - 16 месяцев работы) отправляют на переплавку; кроме того, часть платиновой пыли, уносимой током газа, улавливают в специальных фильтрах. [34]
В процессе работы катализатор подвергается механическим разрушениям; мельчайшие частицы сплава уносятся током газовой смеси. Платино-родие-вые катализаторы обладают большей механической прочностью, чем чистая платина. С повышением температуры и увеличением давления потери платины возрастают. Для уменьшения потерь катализатора платиновые сетки периодически ( после 12 - 16 месяцев работы) отправляют на переплавку; кроме того, часть платиновой пыли, уносимой током газа, улавливают в специальных фильтрах. [35]
Производство осуществляется в настоящее время на установках трех типов, работающих под атмосферным давлением, под повышенным ( 3 - Ю5 - 8 - Ю5 н / м2) и по комбинированному способу, при котором окисление аммиака воздухом происходит при атмосферном, а поглощение оксидов азота водой - при повышенном давлении. Вследствие этого строительство подобных установок у нас прекращено. Недостатком установок, работающих под повышенным давлением, является повышенная потеря платины. [36]
По вопросу о фактических потерях платины при эксплуатации ванн опубликовано очень мало работ. По данным Шумахера48, при повышении температуры от 40 до 65 С потеря платины увеличивается. Филип и Морган68 установили, что с ростом содержания хлорида в электролите потери платины увеличиваются. [37]
Полученный осадок представляет собой хлороплатинат аммония с примесью соответствующей аммонийной соли, содержащей иридий. Этот осадок вместе с фильтром переносят в большой фарфоровый тигель так, чтобы вершина конуса фильтра была обращена вверх, после чего фильтр сжигают. Для этого сначала осадок сушат в наклонно поставленном тигле при приоткрытой крышке на небольшом пламени горелки, следя за тем, чтобы фильтр, смоченный спиртом, не загорелся, что может привести к потерям платины в результате разбрызгивания. Затем полуоткрыв тигель, его прокаливают на паяльной горелке 1 5 - 2 часа, пока платина не получит ровной светло-серой окраски без темных включений. [38]
При сплавлении в муфельных печах можно одновременно обрабатывать значительное число проб и более точно регулировать температуру. Однако в этом случае невозможно следить за ходом процесса. Кроме того, платиновые тигли в муфельных печах разрушаются сильнее, чем при сплавлении на горелке. Так, потеря платины при сплавлении с углекислыми солями на горелке составляет 0 1 - 0 3 мг, а при сплавлении в муфельной печи достигает 3 мг и больше. [39]
Тамман и Шнейдер3 нашли, что палладий подобным же-образом. Делах 400 - 750, однако при более высоких температурах металл снова обретает свой обычный вид. Велер 5 наблюдал также, что платиновая фольга при нагреве в течение 8 дней в сухом кислороде при 420 - 450 становится местами красноватого цвета; спустя 37 дней вся поверхность стала окисленной, и вес увеличился на 1 9 % вследствие образования окисной пленки. Губчатая платина окисляется при этих условиях гораздо быстрее; окись ее при сильном нагреве снова разлагается. Потеря платины при высокой температуре разбирается ниже. [40]