Cтраница 1
Замена 2-фенильного радикала метильной группой ведет к гип-сохромному смещению длинноволнового максимума поглощения почти на 30 нм. Введение галогена в фенильный радикал бензили-деновой группировки 4-бензилиден - 2-фенилоксазол - 5-она смещает этот максимум батохромно. Особенно большие батохромный и ги-перхромный эффекты вызывает введение и-диметиламиногруппы. Замена в арилиденовом радикале фенила на 2-фурил и 2-тиенил также вызывает батохромный эффект. [1]
При замене изоборнильного радикала норборнильным происходит изменение характера запаха. [2]
При замене фениленового радикала на пиридиновое кольцо термостабильность полишиффовых оснований несколько возрастает, в то время как замена водорода на метальный радикал на термостабилыность почти не влияет. [3]
При этом замена сренильного радикала в молекуле фенил - [ 3-нафтиламина на тенильный радикал в ряде случаев более благоприятно сказывается на эффективности амина. Например, 2-тенил - 3-нафтиламин по эффективности не уступает неозону Д, а иногда превосходит его. Эффективность амина значительно повышается, если в молекулу вводится гидроксильная группа. Введение ОН-группы в молекулу дифениламина [29] повышает эффективность последнего. [4]
Характерно, что замена вшшльного радикала аллиль-ным в кремнпйорганнческих перекисных соединениях, содержащих два трет. Так, например, термическое разложение СН2СНСН2 ( СНз) 81 [ ООС ( СНз) з ] 2 не может быть удовлетворительно описано кинетическим уравнением реакции первого порядка. [5]
Термодинамические параметры реакций заметно меняются при замене радикала. Различие в реакционной способности ртутных производных ферроцена и циклопентадиенилмарганецтрикарбонила обусловлено в основном различием в энергиях активации ( см. табл. 1 - 3), в то время как энтропии активации у этих соединений близки. [6]
В отсутствие ингибиторов и солей переходных металлов замена алкилперекисных радикалов на оксиперекисные радикалы из спирта должна сказываться на скорости цепного окисления углеводорода. [7]
При удлинении цепи алкильного остатка или при замене нормального радикала на разветвленный плотность эфиров уменьшается. [8]
Уменьшение активности циклов в реакции полимеризации при замене ме-тильных обрамляющих радикалов на более сложные органические группы объясняется, по-видимому, не только уменьшением напряженности цикла, но и стерическими факторами. [9]
Аллильный радикал не способен продолжать цепь распада, вследствие чего замена радикала - СНз аллильным приводит к торможению распада парафина. [10]
Если бы гидроперекиси и другие перекисные соединения были стабильными продуктами, замена активных алкпльцых радикалов на малоактивные перекисные должно было пнгпбпрова гь цепную реакцию. [11]
Наиболее рациональное объяснение этой реакции может быть дано, если предположить, что происходит замена фосфориль-ного радикала на протон. [12]
Фотохлорировапио 2-метилпро-пана - 2 - D и а - Огтолуола; вопрос свободной перестройки или замены радикала в реакциях замещения. [13]
Образование водородных связей между перекисными радикалами и водой при окислении в водных растворах приводит к замене радикалов ROj на радикалы-комплексы ROj. [14]
АУ пол растут с числом атомов углерода в цепи радикала сложноэфирной группы при увеличении температуры и при замене линейного радикала на разветвленный. АУ пол, так как свойства переходного комплекса являются по своим значениях промежуточными между свойствами реагентов и продуктов реакции. Обычно оно невелико и оценивается в 1 - 2 см3 / моль. Для полимеризации метилметакрилата [18] в бензоле или н-гептане AV n0il - 19 см моль, однако в растворе этилацетата эта величина значительно возрастает и становится равной - 24 3 см3 / моль. Этот результат пока не находит удовлетворительного объяснения. Особенно велико влияние растворителя при полимеризации итаконовой кислоты. Согласно [19], наблюдается линейная связь между диэлектрической постоянной растворителя и критическим давлением, ниже которого полимеризация практически не идет. Авторы объясняют это явление спецификой полимеризации этого мономера. Итаконовая кислота с достаточной легкостью полимеризуется в недиссоциированном и однократно диссоциированном состоянии и очень плохо полимеризуется в двукратно диссоциированном. В растворителях с большой диэлектрической постоянной мономер находится, в основном, в двукратно диссоциированном состоянии и для его полимеризации с заметной скоростью требуются более высокие давления. [15]