Cтраница 2
Это обстоятельство наводит на мысль сравнить изменение ординаты у точки гиперболы с изменением ординаты точки прямой у - х, уравнение которой получается из ( 12) путем замены радикала единицей. [16]
Антихолинэстеразная активность и токсичность для теплокровных коррелируют только для моноамидов. Замена радикала СН30 на С2Н60 приводит к увеличению К % как для истинной, так и для ложной ХЭ. Введение второй группы N ( CH3) 2 ( соединение 3) приводит к резкому уменьшению К2, но токсичность соединения возрастает. [17]
СНд и С6Н5 - Силоксановый каучук, содержащий только метильную группу СН3, имеет рабочую температуру от - 60 до 250 С. Замена радикала СН3 на С6Н5 повышает его эластичность и морозостойкость до - 80 С. [18]
Замена радикалов алифатического ряда - гексаметилена или диметилена - на радикал ароматического строения - фенилен или дифенилен - в медных полихелатах, полученных на основе бисдитиокарбаматов, снижает скорость разложения гидразина и повышает скорость разложения перекиси водорода. Аналогичное влияние наблюдается и для других металлов. Полихелаты кобальта с радикалом R2 - гексаметиленом - активны в реакции разложения перекиси водорода, а с радикалом R3 - дифенилом - неактивны. [19]
Наличие ацетилен-аллен и аллен-диеновых перегруппировок было в дальнейшем подтверждено на ряде примеров, что дало возможность выявить определенные закономерности процесса. Было выяснено влияние замены радикалов на скорость реакции. [20]
Данные, приведенные в табл. 30, весьма убеди - Зависимость тельно показывают, что характер радикала R, содер-биологического жащегося в молекулах пенициллинов [ см. фор-пенжхил инов МУЛУ ( 140) L оказывает сравнительно небольшое от их строения влияние на их активность in vitro. Действительно, даже такие серьезные изменения, как замена фениль-ного радикала на остаток тиофена или введение атома селена в ациль-ный остаток молекулы пенициллина, мало отражаются на антибиотической активности этих соединений. Вступление различных заместителей в бензольное ядро молекулы бензилпенициллина сказывается также не очень сильно. Однако весьма существенным является то обстоятельство, что введение некоторых заместителей в ароматическое ядро дает возможность в отдельных случаях несколько повысить активность природного антибиотика. В этом отношении наиболее интересными являются некоторые галоидпроизводные бензил-пенициллина. Следует также отметить высокую антибиотическую активность некоторых алкилмеркаптометил-пенициллинов и фенил-селенометил-пенициллина. К сожалению, никаких данных об активности всех этих соединений in vivo пока не опубликовано. [21]
При рекомбинации радикалов RO2 выход свечения обычно значительно выше, чем при рекомбинации R. Таким образом, если реакцию окисления проводить в условиях, когда возможна замена радикалов R на RO2 или наоборот, можно наблюдать резкое изменение интенсивности свечения. [22]
Взаимодействие с ненасыщенными группировками должно приводить в свою очередь к изменению свойств самих фосфорсодержащих групп. Действительно, интенсивность линии 1260 см 1 возрастает в 2 раза при замене бу-тильного радикала на фенильный в соответствующих фосфорилированных виниловых эфирах. [23]
Все исследованные тиополифосфиты снижают скорость химической релаксации напряжения в вулканизатах из бу-тадиенстирольного каучука в равной или большей степени, чем М - фенил - М - изопропилпарафенилендиамин ( см. рисунок), причем эффективность их действия существенно зависит от природы алкиль-ного радикала. С увеличением длины цепи алкилоксильного радикала, связанного с атомом фосфора, при замене алкилоксильного радикала на арилоксильный наблюдается значительное увеличение их активности в качестве ингибиторов. [24]
Эффект торможения реакции окисления, вызываемый добавками ингибиторов, может быть обусловлен как захватом свободных радикалов, ответственных за развитие цепного процесса, так и разрушением разветвляющих цепи агентов. Существование реакций обменного взаимодействия между молекулами ингибиторов и свободными радикалами ROz - f InH - - ROOH - In, приводящих к замене высокоактивных радикалов на менее активные радикалы из ингибиторов, доказано во многих случаях методом ЭПР. [25]
Значительная прочность ( 374 2 кДж) силоксановой связи ( Si-О) придает этим каучукам повышенную термостойкость. Силоксановый каучук, содержащий только метальную группу СН3, имеет рабочую температуру от - 60 до 250 С. Замена радикала СНз на С6Н5 повышает его эластичность и морозостойкость до - 80 С. [26]
Рассмотрим своеобразные явления, наблюдающиеся при попытках превращения одних оптически деятельных соединений в другие посредством реакций двойного обмена. Прежде всего укажем, что реакции взаимной замены кислотных остатков или металлов, находящихся во внешней координационной сфере, как правило, протекают без существенных изменений вращения комплекса. Однако замена радикалов, находящихся в пределах внутренней координационной сферы, часто отражается на вращательной способности. Так, иногда исходный левовращающий комплекс дает продукт реакции, характеризующийся правым вращением или оказывающийся вообще неактивным. [27]
Из расчета смещений атомов [27] следует, что отличительной особенностью этого колебания являются значительные осцилляции длин связей Сар-Сал и прилежащих к ней связей С-С углеродного кольца, которые в несколько раз превосходят изменения размеров других валентных связей. Для примера рассмотрим трехатомную молекулу, отвечающую трем группам: R-C-CsHs, которые перемещаются друг относительно друга. В этом случае изменения величины такого колебания при замене радикалов и при агрегатных превращениях могут быть объяснены либо изменениями массы колеблющихся частей молекулы, либо изменениями их структуры. [28]
Изучены спектрально-люминесцентные свойства в различных средах при 295 и 77 К не исследованных ранее красителей - производных Флуоресцеина и Эозина, содержащих нитрогруппу в ксантеновой части молекулы: 4 5-динитрофлуоресцеин, 4 5 2 7-тетранитрофлуоресцеин, 4 5-динитро - 2 7-дибромфлуоресцеин, 4 5-дибром - 2 7-динитрофлуоресцеин, 4 5-дибром - 2 ( 7) - мононитро - флуоресцеин. Обнаружено, что присоединение нитрогрупп в ксантеновое ядро, особенно в положении 4 5, слабо влияет на положение полос поглощения, но приводит к многократному тушению флуоресценции. Величина квантового выхода флуоресценции нитропроизводных находится в пределах 0 07 - 0 001, т.е. меньше, чем у стандартов - Флуоресцеина и Эозина в 10 - 400 раз. Замена радикалов брома на нитрогруппу приводит к 6 - 7-кратному уменьшению квантового выхода флуоресценции независимо от места замещения. Изучено изменение кислотности ксантеновых красителей в основном и возбужденном состоянии в зависимости от наличия нитрогруппы и места ее присоединения. Показано участие нейтральной лактонной формы в прототропном равновесии между нейтральной молекулой и моноанионом в фотовозбужденном состоянии. [29]
Как видно из экспериментальных данных, увеличение длины алкильного радикала уменьшает токсичность соединений, что связано, по-видимому, с уменьшением растворимости имидазолинов в воде. Замена оксиэтильного радикала на амино-этильный также приводит к уменьшению токсичности соединений. [30]