Cтраница 1
В-напряжение ( номинальное) на лампах, / 1800 с - время. [1]
В-напряжение, Вт-потребляемая мощность, мр-механическое ручное. [2]
Этот эффект назван В-напряжением ( тыльное напряжение; в приведенной примере представлено умеренное увеличение скорости как результат снятия напряжения основного состояния, По мере увеличения размеров групп ускорение, вызываемое пространственными эффектами, значительно возрастает. [3]
![]() |
Сильно разветвленные третичные хлориды. [4] |
Первоначально допускавшееся применение понятия В-напряжения к третичным аминам ныне отвергается, так как валентный угол в триметиламине меньше, чем тетраэдрический; ср. [5]
Во всех приведенных примерах уменьшение энергии сжатия ( В-напряжения) может обеспечить некоторый дополнительный стимул к перегруппировке, так как в каждом случае генерируется менее напряженный радикал. Дискриминация между возможными мигрирующими группами наводит на мысль, что переходным состоянием при миграции является то, которое наиболее стабилизировано за счет резонанса в зависимости от природы мигрирующих групп. [6]
Выше мы упоминали о том, что гипотеза В-напряжения не объясняет основности эфиров, и теперь должны сделать вывод, что ее нельзя применить и при сравнении эфиров со спиртами и водой, в которых стерические препятствия должны быть меньше. Автор настоящего обзора пришел к выводу, что для этого ряда не может быть найдено никакого единого порядка основности. Хорошо известно, что порядок основности аналогичных азотных соединений зависит от природы растворителя. [7]
Корреляция Холла [161] убедительно доказывает отсутствие у фосфинов В-напряжения [50], являющегося важным фактором в основности аминов. Известно, что третичные амины с объемными группами в большинстве случаев хорошо коррелируются с индукционными эффектами, в то время как первичные амины ( в которых В-напряжение невозможно по определению) и вторичные амины более чувствительны к разветвлению алкильных цепей, чем третичные амины. Имеются аргументы [12] против того, что В-напряжение имеет какое-либо существенное значение в простых эфирах, и следует отметить, что как ди-трет-бутиламин, так и ди - mpem - бутиловый эфир являются очень сильными основаниями каждый в своем классе в нарушение теории В-напряжения. Однако для аминов с одним и тем же значением 2а наблюдается следующий порядок основности: аммиак первичные вторичные третичные. Это показывает, что порядок основности этих классов соединений определяется каким-то антииндуктивным фактором, хотя относительные основности внутри каждого класса подчиняются в основном фактору индуктивности. [8]
Назначение выводов: 1 - вход; 7-общий; в-напряжение питания ( С / т); 9 - напряжение питания ( 1 / пг); 10-выход; 14 - напряжение питания ( - Ут); 15 - корпус. [9]
Потенциал базы закрытого транзистора Т равен t / б закМвх1 кнм 0 4 В, где ( УКнм02 В-напряжение между коллектором и эмиттером / мяогоэмиттерного транзистора МТ; очевидно, что U n MnH t / nop - Убзак 0 2 В. [10]
![]() |
Скорости гидролиза третичных алкилхло-ридов в 80 % - ном водном этаноле при 25 С. [11] |
При замещении одной метальной группы на изопропильную большой разницы в скоростях реакции не наблюдается, но при введении второй изопропильной группы стерические затруднения становятся достаточно велики, чтобы вызвать В-напряжение, при этом скорость реакции повышается в 10 раз. При замещении третьей метильной группы на изопропильную скорость еще больше увеличивается. [12]
Значительно больший, чем у азота, ковалентный радиус атома фосфора и практическое отсутствие у него способности к образованию водородных связей могут являться причинами меньшей по сравнению с аминами чувствительности фосфинов к пространственным затруднениям, а также причиной отсутствия у них так называемого В-напряжения ( см. стр. [13]
Интересно, что обе эти возможности могут служить иллюстрацией для понимания различия между этими двумя типами напряжения. Найти точные доказательства В-напряжения значительно труднее. [14]
Тот факт, что скорость гидролиза пероксикеталей растет с увеличением объема заместителей R, и R2, позволяет полностью исключить возможность протекания реакции по механизму бимолекулярного нуклео-фильного замещения, поскольку стерические затруднения - преграда нуклеофильной атаке. Подобная зависимость может быть объяснена снятием в ходе образования алкилпероксикарбонового иона В-напряжения, обусловленного стерическим взаимодействием заместителей у центрального атома углерода пероксикеталя. [15]