В-полоса
Cтраница 3
Сдвиг частот рассчитан из уравнения Av va - ve, где va - частота В-полосы 4-замещенного 2 6-ди-грет - бутилфенола, а vg - частота В-полосы соответствующего замещенного бензола. [31]
Перераспределение интенсивности между вибронньши компонентами полосы при образовании MBG наблюдалось также для ( п, л) - по-лосыпоглощения пиразина [3, 4, 9], ( п, п) в-полос поглощения и флуоресценции фенола, нафтолов и других ароматических спиртов [4, 10, 11], 2-ацетилантрацена [10, 12] и некоторых других соединений. Все изложенное приводит к выводу о невозможности корректного определения сдвига для бесструктурных полос; необходимо использовать для измерения сдвига электронные полосы, обладающие колебательной структурой. [32]
В то время как увеличение сопряжений системы на одно конденсированное бензольное кольцо сдвигает К-полосу на 70 - 100 нм, соответствующий сдвиг В-полосы составляет всего около 50 нм; в результате уже у антрацена В-полоса исчезает вследствие перекрывания К-полосой. Но в любом случае, как для К -, так и для В-полос имеет место общая закономерность. [33]
Эти вещества дают три полосы избирательного поглощения: Я - - - 200 им, 230 - 250 нм и 300 - 360 нм, которые рассматриваются как батохромно смещенные бензольные полосы, обусловленные л - л - переходами, из них длинноволновая В-полоса является запрещенной. [34]
Во всех случаях наиболее интенсивными полосами являются / ( - полосы, принадлежащие всей сопряженной системе в целом, наименее интенсивными - R-но. В-полосы отражающие спепифичсскне процессы электронных переходов в ароматическом кольце, занимают промежуточное положение. [35]
Процесс сопровождается появлением у атомов кислорода или серы еще одной неподеленной пары электронов, постоянного эффективного отрицательного заряда и превращением нейтральной молекулы в анион. В-Полоса в результате ионизации смещается бато-хромно на 14 нм и интенсивность ее увеличивается в 1 8 раза; Я-полоса смещается батохромно на 24 5 нм и интенсивность ее возрастает в 1 5 раза. [36]
Рассмотрение предположений, включенных в аналитические и численные способы расчета, описанные в разд. Y - и В-полос N0, остаются еще значительные неопределенности. Сравнение оценок излучательной способности, полученных в разд. В методе расчета, описанном в разд. [37]
 |
УФ-спектры бензола ( 1, фенола ( 2, анилина ( 3. [38] |
Последняя характеризует специфическое бензольное поглощение. На рис. 23, / представлена В-полоса бензола. [39]
Весьма характерны УФ спектры поглощения ароматических соединений. Длинноволновая полоса с ярко выраженной колебательной структурой ( бензольное поглощение - В-полоса) при замещении претерпевает батохромный сдвиг и растет по интенсивности, как и с увеличением числа конденсированных циклов. [40]
Как А -, так и В-полосы кругового дихроизма, расположенные в области 2500 А спектра диантрила II, имеют силы вращения лишь ненамного меньше, чем теоретическое значение ( 1950 - 10 - 40 ед. Однако для диантрила I расстояние в частотах между компонентами А - и В-полос составляет около половины ширины полосы в том месте, где экстинкция равна половине максимальной величины. Аналогичная величина степени компенсации получается из сравнения между наблюдаемыми силами вращения А - и В-полос кругового дихроизма в диантриле I в области спектра 2500 А ( табл. 1) и приведенными выше теоретическими значениями сил вращения. [41]
В то время как увеличение сопряжений системы на одно конденсированное бензольное кольцо сдвигает К-полосу на 70 - 100 нм, соответствующий сдвиг В-полосы составляет всего около 50 нм; в результате уже у антрацена В-полоса исчезает вследствие перекрывания К-полосой. Но в любом случае, как для К -, так и для В-полос имеет место общая закономерность. [42]
 |
К примеру 4. [43] |
Поскольку соединение поглощает только один эквивалент водорода, то в нем присутствует лишь одна двойная связь, а остальная формальная непредельность приходится на систему кратных связей и ( или) циклов, относительно инертную к гидрированию. Концевое поглощение и плечо вполне могут быть отнесены соответственно к Е - и В-полосам бензольного хромофора. Относительно интенсивная полоса при 238 нм свидетельствует о наличии сопряженного хромофора, каковым при сделанных допущениях может быть только стирольный хромофор. Между тем / С-полоса самого стирола ( см. ПИ IB) и более длинноволновая и более интенсивная. [44]
Полосу приписывают биполярному возбуждению ( подобно / ( - полосе полиенов), а малоинтенсивную В-полосу - запрещенному бирадикальному возбуждению. Любые заместители вызывают батохромпое смещение К - и В-полос и возрастание их интенсивности, хотя количественно эти влияния сильно различаются. [45]
Страницы: 1 2 3 4