Cтраница 4
Избирательное поглощение в фуране и пирроле приходится на 207 - 208 нм, а в тиофене смещено до 231 нм. В отличие от бензола пяти-членные ароматические гетероциклы в длинноволновой области - там, где проявляется В-полоса бензольного ядра, - не показывают избирательного поглощения. Введение в гетероцикл электроноакцепторной группы приводит к появлению длинноволновой полосы ВПЗ, Я макс и емако которой сильно зависят от расположения заместителя, а именно: заместители во втором положении обеспечивают более интен - сивное и более длинноволновое поглощение, чем заместители в третьем положении. [46]
УФ-спектры пиридина и его производных напоминают в некоторой степени спектры бензоидной ароматики. Так, сам пиридин в ближней ультрафиолете содержит две полосы, подобные Е - и В-полосам бензола. [47]
Он исходил из того, что Б случае незльтернантных ароматических систем, в частности азулена, длинноволновая В-полоса УФ-спектра не перекрывается с соседней К-полосой и сохраняет тонкую структуру при введении алкильных заместителей и что различия з электроотрицательности четных и нечетных положений пятпчленного кольца азулена довольно значительны. Это видке на примере метильной группы, которая в нечетном положении дает батохромный, а в четном - гипсохромнын сдвиг В-полосы. [48]
С-центров, сохраняется при описанной обработке кристалла. Эта новая фаза устойчива до 170, и на основе серии опытов, которые не будут здесь детально обсуждаться, эту промежуточную фазу следует приписать В-по-лосе. В-полоса сильно перекрывается / - - полосой, но ее присутствие может быть обнаружено по смещению и расширению / - полосы со стороны коротких волн. [49]
Полосу приписывают биполярному возбуждению ( подобно / ( - полосе полиенов), а малоинтенсивную В-полосу - запрещенному бирадикальному возбуждению. Любые заместители вызывают батохромпое смещение К - и В-полос и возрастание их интенсивности, хотя количественно эти влияния сильно различаются. [50]
Как А -, так и В-полосы кругового дихроизма, расположенные в области 2500 А спектра диантрила II, имеют силы вращения лишь ненамного меньше, чем теоретическое значение ( 1950 - 10 - 40 ед. Однако для диантрила I расстояние в частотах между компонентами А - и В-полос составляет около половины ширины полосы в том месте, где экстинкция равна половине максимальной величины. Аналогичная величина степени компенсации получается из сравнения между наблюдаемыми силами вращения А - и В-полос кругового дихроизма в диантриле I в области спектра 2500 А ( табл. 1) и приведенными выше теоретическими значениями сил вращения. [51]
При полимеризации мономеров, содержащих сопряженные системы связей, последние нарушаются и присущая им К-полоса поглощения исчезает. Поэтому полимеры ( табл. 2), как правило, не имеют полос поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Однако при полимеризации или сополимеризации мономеров, содержащих в молекуле бензольное или пиридиновое кольцо, обусловленная последними В-полоса поглощения не исчезает и в полимере. В этих случаях в сополимерах сохраняются бензоль -: Ные и пиридиновые кольца и состав сополимера может быть определен прямым путем. [52]
При полимеризации мономеров, содержащих сопряженные системы связей, последние нарушаются и присущая им К-полоса поглощения исчезает. Поэтому полимеры ( табл. 2), как правило, не имеют полос поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Однако при полимеризации или сополимеризации мономеров, содержащих в молекуле бензольное или пиридиновое кольцо, обусловленная последними В-полоса поглощения не исчезает и в полимере. В этих случаях в сополимерах сохраняются бензоль -: ные и пиридиновые кольца и состав сополимера может быть определен прямым путем. [53]
При полимеризации мономеров, содержащих сопряженные системы связей, последние нарушаются и присущая им К-полоса поглощения исчезает. Поэтому полимеры ( табл. 2), как правило, не имеют полос поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Однако, при полимеризации или сополимеризации мономеров, содержащих в молекуле бензольное или пиридиновое кольцо, обусловленная последними В-полоса поглощения не исчезает и в полимере. [54]