Замена - водород
Cтраница 1
Замена водорода в углеводородах на аминогруппу, как и на гидроксил, практически осуществляется обычно не прямым, а косвенным путем. [1]
Замена водорода в углеводородах на аминогруппу, как и на гидроксил, практически осуществляется обычно не прямым, а косвенным путем. [2]
Замена водорода дейтерием повышает температуру Кюри только на 10 - 11 С. [3]
Замена водорода на кислород возможна л в некоторых реакциях конденсации, когда образование связи между двумя атомами протекает с обменом степенями окисления. [4]
Замена водорода в NH2 - rpynne амина на алкильную группу может рассматриваться, таким образом, как форма пространственного затруднения сольватации, чему, естественно, сильно противодействует индукционный эффект алкильной группы. Рассмотрим теперь то влияние, которое оказывают на стерическое экранирование другие структурные изменения. По данным Холла [161], если отложить значения рКк большого числа неароматических аминов против фактора Тафта ( - 2) то получатся три параллельные прямые линии, соответствующие первичным, вторичным и третичным аминам. Этот результат подкрепляет указанное выше предположение о различной сольватации различных классов аминов. Было найдено, что третичные амины дают меньшее отклонение от прямой линии, чем первичные или вторичные амины, и что отклонения от линейной зависимости среди первичных и вторичных аминов могут быть в первом приближении скоррелированы с увеличением стерического экранирования. Было сделано заключение, что первичные и вторичные амины чувствительны к стерическим эффектам, в то время как третичные - не чувствительны. Поскольку для изученных аминов не отмечается больших колебаний в значениях рАГв, приписываемых стерическим эффектам, было бы желательно придерживаться более осторожного вывода, согласно которому первичные и вторичные амины более чувствительны к стерическому экранированию сольватации, чем третичные амины. Как следует из рассмотренной выше работы Уэпстера, третичные амины не лишены чувствительности к влиянию стерического экранирования. Действительно, при значительном усилении экранирования значения рК третичных аминов падают весьма быстро. [5]
Замена водорода на аминогруппу под действием гидроксиламина с отщеплением воды удается только в отдельных немногих случаях при работе с ароматическими соединениями, содержащими исключительно реакционноспособные атомы водорода. По Мейзенгей-меру и Патцигу [568], для того чтобы реакция пошла, в бензольном ядре должно содержаться не менее двух нитрогрупп. Наряду с этим, по Анжели [569], в нафталине достаточно уже наличия одной нитрогруппы. Вразрез с правилом замещения Голлемана ос-нитронафталин дает 1-нитро - 4-нафтиламин. В нитропроизвод-ных бензола аминогруппа тоже всегда вступает в о - или л-положе-ние к одной нитрогруппе. Так, из л-динитробензола получается 2 4-динитроанилин и наряду с ним 2 4-дшштро - 1 5-фениленди-амин. Симметричный тринитробензол дает пикрамид. [6]
Замена водорода в метильной группе на жирный или ароматический остаток, как правило, понижает ее реакционную способность; так, например, гомологи уксусной кислоты реагируют гораздо медленнее самой уксусной кислоты; в этих случаях реагирует исключительно находящаяся рядом с карбоксилом мети-леновая группа. [7]
Замена водорода у кольца на алкильную группу ведет к уменьшению ионизационного потенциала. Интересно проследить влияние алкильных групп в ароматических углеводородах на величину / в двух направлениях. С увеличением размера алкильной группы происходит дополнительное понижение ионизационного потенциала. Так, ионизационные потенциалы бензола, толуола, этилбензола, н-пропилбензола и н-бутилбензола равны 9 245, 8 82, 8 76, 8 72 и 8 69 эв соответственно. Величина / для всех бутилбензолов практически одинакова. Следовательно, ни гиперконъюгация С - Н, ни индуктивный эффект, если их брать по отдельности, не объясняют влияния алкильных групп. Несомненно, для такого объяснения необходим учет как гиперконъюгации С - Н и С - С, так и стабилизации катиона по индуктивному механизму. [8]
Замена водорода, связанного с углеродом, в молекуле муравьиной кислоты на метильную группу приводит к уменьшению константы диссоциации в 10 раз. Следовательно, метильная группа оказывает влияние на подвижность не связанного с ней непосредственно водорода карбоксильной группы. [9]
Замена водорода в углеводородах на аминогруппу, как и на гидроксил, практически осуществляется обычно не прямым, а косвенным путем. [10]
Замена водорода галогеном является в настоящее время наиболее важной в препаративном отношении реакцией радикального замещения, которая протекает как типичная цепная реакция. [11]
Замена водорода в формильном радикале на алкильную группу, по-видимому, существенно не влияет на оптические свойства радикала. Действительно, ацильные радикалы RCO ( R - Н, СН3, С2Н5, СН2ОН), стабилизированные в твердой матрице, поглощают в той же спектральной области ( А макс 540 нм [24, 25]), что и фор-мильные радикалы в газовой фазе. Изменение агрегатного состояния ( газ - твердая фаза) также почти не смещает область поглощения и не изменяет электронного перехода этого радикала. [12]
 |
Физические свойства некоторых галоидопроизводных углеводородов. [13] |
Замена водорода галоидом приводит к повышению температуры кипения соединения и увеличению его удельного веса; чем больше атомный вес галоида, тем больше повышается температура кипения. Большинство применяемых на практике галоидопроизводных углеводородов представляют собой бесцветные, часто большого удельного веса жидкости, сладковато-одуряющего запаха. Все галоидопроизводные углеводородов нерастворимы в воде. Они широко применяются как растворители многих органических веществ. [14]
Замена водородов в моносилане на атомы галоидов дает 4 типа галоидосиланов различной степени замещения: H3SiX; H2SiX2; HSiX3 и SiX4, где X может быть F, G1, Вг и J. Замещением этих атомов галоида на углеводородные радикалы можно получить ряд алкил ( арил) галоидосиланов, являющихся в настоящее время исходными соединениями для получения технически ценных кремнеорганических полимерных соединений. [15]
Страницы: 1 2 3 4