Cтраница 3
Термограмма астраханита в вакууме. [31] |
На кривых нагревания комплексных соединений платины А. В. Николаевым [ III - 12G ] были обнаружены четкие, воспроизводимые экзотермические эффекты. Рентгенограмма Pt ( черни), полученной при температуре ниже 370 С, дала линии металлической платины, но сильно размытые. Так было доказано укрупнение кристаллов при нагревании, сопровождающееся выделением тепла. Вавона [1-385], изучавшего каталитическую активность черни, активность ее резко падает, начиная с 350 С. После нагрева до 500 С она полностью исчезает. Это совершенно совпадает с температурами экзотермических эффектов на термо - - г граммах губчатой платины. [32]
Мы видели, что первый член в правой части уравнения (5.33) значительно больше других. Принимая, что это справедливо и для гидрирования производных этилена, можно провести сравнение изменений, вызываемых замещением в этиленовом углеводороде, при его гидрогенизации. В первом столбце таблицы указано изменение степени замещения этилена. Следующие два столбца найдены из опытных данных Кистяковского с сотрудниками [140, 141] для следующих ( реакций: гидрогенизация этилена, Д / - 29824 0, ДЯ эа - 32 69; гидрогенизация а-бутилена ( однозамещенный этилен), AFage - 20 77, А / / 98 - 30 16; гидрогенизация р-бутилена ( двузамещеганый этилен), Д / в - 19 57, ДЯ дв - 28 43 ккал / моль. Числа последнего столбца табл. 23 вычислены нами из давных Вавона и Клей-вера [125] по распределению водорода при гидрогенизации следующим образом. Из нее мы видим, что изменения ДЯ. Разности RTlna имеют разумную величину, близкую к данным тепловых измерений, и тоже падают с увеличением степени замещения. [33]