Cтраница 5
Например, согласно неопубликованным результатам нейтронографических исследований, выполненных авторами обзора [7], параметр решетки весьма крупных частиц А1 средним диаметром 400 А равен 4 02 А вместо 4 0496 4 для массивного металла. Вопреки утверждениям этих авторов, такое большое сокращение параметра решетки никак не может быть обусловлено действием поверхностного натяжения. Обнаруженное нейтронографическим методом сокращение параметра кубической решетки нитрида ниобия с а 0 4395 нм до а 0 4382 нм при уменьшении области когерентного рассеяния до - 40 нм [529] также нельзя объяснить только действием поверхностного натяжения. Авторы исходили из предположения, что понижение точки плавления малых частиц, обусловлено наличием некоторого гипотетического отрицательного гидростатического давления, величину которого Др - В / г они определяли с помощью уравнения Клапейрона-Клаузиуса из экспериментальных данных. По их мнению, отрицательное давление способствует появлению вакансий внутри частицы. [61]
Образует ся незанятый узел решетки, который называется вакансией. Если ее появление понизит свободную энер гию, ей будет даровано право на жизнь. При этом отношение n / N должно быть малым, иначе кристалла просто бы не существовало. Поскольку идеальный кристалл, безупречно правильно сложенный из одних атомов, энергетически самая выгодная структура, то появление вакансий увеличит энергию, Обозначим эту добавку Ev. Ну, а как обстоит дело с энтропией. Она, конем-но, тоже возрастет, так как п вакансий может разместить различными способами. [62]