Замена - галоген
Cтраница 1
Замена галогена, непосредственно связанного с ароматическим ядром, амино - или алкиламиногруппой, определяется степенью активации его к нуклеофильному замещению. Например, реакция 2 4-динитрохлорбензола с указанными выше нуклеофильными реагентами в гомогенных условиях протекает с количественным выходом при комнатной температуре за несколько минут. [1]
Замена галогена на другие заместители для большинства соединений, за исключением содержащих подвижный атом хлора, происходит при температуре выше 100 С. Поскольку эти процессы, как правило, проводят в водных или спиртовых растворах, для достижения необходимой температуры приходится вести реакцию под давлением. Применение высоких давлений позволяет увеличивать скорость реакций, в случае взаимодействия газов уменьшать объем перерабатываемых веществ и проводить процессы взаимодействия жидких веществ при температуре, превышающей их температуру кипения. [2]
Замена галогена на нитрильную группу по этому методу может быть с успехом проведена лишь для первичных и вторичных галогенопроизвод-ных; третичные галогенопроизводные при этом дают продукты дегидрога-логенирования. [3]
Замена галогена на водород может происходить также при электровосстановлении полигалогенных соединений, особенно содержащих атомы галогена при одном атоме углерода. [4]
Замена галогена от С1 к I в системах А1Х3 - ЭХ3так же, как и в системах с галогенидами бора, приводит к усилению комп-лексообразования, о чем свидетельствует появление комплексных соединений в системах А1Вг3 - 8ЬВг3, А113 - 8Ы3, А113 - Р13, отсутствующих в аналогичных хлоридных системах. [5]
Замену галогена на водород можно осуществить действием таких восстановителей, как йодистый водород, цинк в кислой среде, хлористое олово и мышьяковистокислый натрий. [6]
Легкость замены галогенов гидроксигруппой зависит в значительной степени от природы субстрата, уходящей группы и характера растворителя. Если для осуществления нуклеофильного замещения галогена в неактивированных системах требуется использование катализаторов, повышенные температура и давление, то при наличии в субстратах электроноакцепторных заместителей реакция протекает в мягких условиях. Легкость замены галогенов определяется также их анионной устойчивостью и увеличивается от фтора к иоду, а реакционная способность галогенопроизводных зависит от природы радикала и изменяется в ряду аллил, бензил и третичные вторичные первичные. [7]
Легкость замены галогена делает галогентриазины удобными полупродуктами для синтеза различных типов триазинов. [8]
Метод косвенной замены галогена тиольной группой включает стадию дебензилирования тиоэфиров. [9]
При замене галогена стабильность уменьшается от фтора ( разложение неизвестно) к иоду. [10]
Восстановление с заменой галогена на водород может протекать в очень разных условиях: как на ртути, так и на платине, как в водных, так н в неводных средах. Донорами протонов могут служить и такие растворители, как диметилформамид или ацетонитрил, а также катионы тетраалкиламмоиия Если возможны альтернативные пути восстановления ( образование гндродимера или металлорганических соединений), то для осуществления реакции замены галогена на водород требуется наиболее отрицательный потенциал. [11]
Наконец, для замены галогена на водород можно применить почти все восстановители, освобождающие водород в момент выделения, как, например, натрий и спирт, цинк и соляная кислота, железо и уксусная или серная кислота. [12]
Для фторирования путем замены галогена применяется большинство фторидов щелочных металлов, однако наиболее подходящим из них является фтористый калий. Он гигроскопичен и образует гидраты, содержащие две или четыре молекулы воды. [13]
 |
Литой автоклав с чугунным эмалированным вкладышем. / - гнльза для термометра. 2-труба для передавлнвання. 3-крышка. 4-мешалка.| Автоклав с хромоникелевым вкладышем. [14] |
При проведении процесса замены галогена в ядре, как правило, требуется хорошее перемешивание реакционной массы. [15]
Страницы: 1 2 3 4