Cтраница 1
Замена галоидов на гидроксил у галоидозамещенных жирных ки - УЮТ проходит с различной легкостью для разных кислот, и в результате реакции получаются различные продукты. СООН легко дает таким образом гликолевую кислоту СН ( ОН) СООН. Га-лоидозамещенные кислоты, напротив, переходят в непредельные соединения часто уже при нейтрализации углекислым натрием. [1]
Замена галоида в пиридиновом цикле также показывает, что атом азота существенно активирует молекулу по отношению к нуклеофильным реагентам. В то время как прямое замещение атома галоида в 3-галоидпиридинах очень затруднено, галоиды в положениях 2 и 4 достаточно подвижны. [2]
Замена галоида на диалкоксифосфоно-группу протекает с различной легкостью в зависимости от подвижности галоида в исходном соединении. [3]
Замена галоида на аммиак, представляющая собой один из - наиболее важных методов получения алифатических аминов, обычно проводится в растворителях, например в воде или спирте. При этом в большей или меньшей степени также имеет место образование вторичных аминов. Как показал Браун [95], во многих случаях, особенно при работе с высшими галоидными соединениями, образования вторичных аминов удается избежать, если проводить реакцию в жидком аммиаке без растворителя и при повышенном давлении. При всех этих методиках обычный порядок подвижности галоидов ( 1 Вг С1) не меняется. [4]
Замена галоида в пиридиновом цикле также показывает, что атом азота существенно активирует молекулу по отношению к нуклеофильным реагентам. В то время как прямое замещение атома галоида в 3-галоидпиридинах очень затруднено, галоиды в положениях 2 и 4 достаточно подвижны. [5]
Замена галоида па различные иные анноны дает богатое разнообразие солей R2T1X, где X может быть OJ, Br, J, Р, Ж), N03, НСО: oCOg, GN, CNS, SH, ОН, % СЮ4 или остатком органических кислот, или замещенных фенолов. [6]
О замене галоида, именно брома, в галоидировэнных кислотах на аммиачный остаток см. Аминокислоты, дикетопиперазины и полипептиды ( стр. При известных условиях исходят не из кислоты непосредственно, а из ее производных. [7]
Возможна также замена галоида на циангруппу. [8]
Особенно легко происходит замена галоида на органический радикал под действием органических соединений лития с моногалоидзамещенными эле-ментоорганическими соединениями. [9]
Наоборот, для замены тяжелого галоида более легким - применяют серебряные соли. [10]
Замещение проводится также заменой галоида ацетильным остатком с последующим омылением образовавшегося эфира уксусной кислоты. В этом случае уксуснокислому натрию большей частью предпочитают уксуснокислый калий или пользуются уксуснокислым серебром. [11]
Способ образования COCl-группы заменой галоида на хлор в галоидан-гидридах изучен мало. [12]
Реакции металлирования и реакции замены галоида на металл в фуране, пирроле и тиофене можно рассматривать как нуклео-фильное замещение водорода или галоида соответственно, и следовательно, они должны быть обсуждены в этом разделе. Метал-лирование фурана [102] и тиофена протекает при обработке этих гетероциклов w - бутиллитием. В результате реакции с высокими выходами образуются 2-фуриллитий и 2-тиениллитий соответственно. [13]
Реакции металлирования и реакции замены галоида на металл в фуране, пирроле и тиофене можно рассматривать как нуклео-фильное замещение водорода или галоида соответственно, и следовательно, они должны быть обсуждены в этом разделе. Метал-лирование фурана [102] и тиофена протекает при обработке этих гетероциклов н-бутиллитием. В результате реакции с высокими выходами образуются 2-фуриллитий и 2-тиениллитий соответственно. [14]
В отдельных случаях при замене галоида на гидроксилы вместо гликолей могут получаться кетоны, как показывает нижеследующий пример. [15]