Появление - электрон
Cтраница 4
В связи с этой основной особенностью нового механизма восстановления роль транспортных ограничений становится несущественной: реакция теперь не локализована в определенном месте, а распределена в объеме; подвижность электронов выше, чем большинства других частиц; кроме того, появление электронов в растворителе приводит к возникновению градиента плотности, а следовательно, к конвективному перемешиванию объема раствора, примыкающего к катоду. Эта особенность оказывается наиболее существенной в случае электровосстановления труднорастворимых органических соединений, которые при обычных условиях из-за крайне медленной доставки восстанавливаются с ничтожными выходами. В водных средах для ускорения подобных процессов применяются медиаторы потенциала - ионные редокси-пары, которые переносят глектроны от катода к восстанавливаемым частицам или от окисляющихся частиц к аноду, а затем сами восстанавливаются или окисляются на соответствующих электродах. Эффективность восстановления сольватированными электронами должна быть существенно выше, чем при применении медиаторов по уже указанным ранее причинам, а также потому, что ионам медиатора приходится проходить двойной путь - до реакции с частицей и после нее. Действительно, найдено, что токи генерации сольватированных электронов больше чем на три порядка превышают токи диффузии органических соединений к катоду. [46]
В связи с этой основной особенностью нового механизма восстановления роль транспортных ограничений становится несущественной: реакция теперь не локализована в определенном месте, а распределена в объеме; подвижность электронов выше, чем большинства других частиц; кроме того, появление электронов в растворителе приводит к возникновению градиента плотности, а следовательно, к конвективному перемешиванию объема раствора, примыкающего к катоду. Эта особенность оказывается наиболее существенной в случае электровосстановления труднорастворимых органических соединений, которые при обычных условиях из-за крайне медленной доставки восстанавливаются с ничтожными выходами. В водных средах для ускорения подобных процессов применяются медиаторы потенциала - ионные редокси-пары, которые переносят электроны от катода к восстанавливаемым частицам или от окисляющихся частиц к аноду, а затем сами восстанавливаются или окисляются на соответствующих электродах. Эффективность восстановления сольватированными электронами должна быть существенно выше, чем при применении медиаторов по уже указанным ранее причинам, а также потому, что ионам медиатора приходится проходить двойной путь - до реакции с частицей и после нее. Действительно, найдено, что токи генерации сольватированных электронов больше чем на три порядка превышают токи диффузии органических соединений к катоду. [47]
 |
С-спектры эмиссии ( а и поглощения ( б К и С1 в КС1 и схема молекулярных орбита-лей ( в. [48] |
Такая картина подтверждается ультрафиолетовыми спектрами поглощения, где переходы между связующими и разрыхляющими состояниями образуют единую полосу фундаментального поглощения. Появление электрона на разрыхляющей орбиталн приводит к диссоциации молекулы. Поэтому-естественно отсутствие эмиссии при обратных переходах: при диссоциации исчезает вся система МО, в том числе и начальные состояния. Таким образом, первая разрыхляющая орби-таль является общей для всего КС1, и первые линии поглощения при анализе спектров необходимо совмещать. [49]
В фотосопротивлениях при поглощении полупроводником лучистой энергии фотонов электроны не покидают полупроводник, а переходят только из заполненной энергетической зоны в зону проводимости; в заполненной зоне образуются дырки. Появление электронов в зоне проводимости и дырок в заполненной зоне вызывает резкое уменьшение электрического сопротивления полупроводника при его освещении. [50]
 |
Энергетические уровни диэлектрика.| Энергетические уровни полупроводника. [51] |
Различие между диэлектриками и полупроводниками заключается в том, что у первых выраженное в электрон-вольтах расстояние между полосой проводимости и лежащей ниже ее целиком заполненной полосой много больше, чем у вторых. Поэтому появление электрона в полосе проводимости в случае диэлектриков почти не имеет места за счет энергии теплового движения частиц диэлектрика. Напротив, у полупроводников такой переход вполне возможен и приводит к характерной для полупроводников зависимости электропроводности от температуры. [52]
Различие между диэлектриками и полупроводниками заключается в том, что у первых выраженное в электрон-вольтах расстояние между полосой проводимости и лежащей ниже ее дозволенной целиком занятой полосой много больше, чем у вторых. Поэтому появление электрона в полосе проводимости в случае диэлектриков гораздо менее вероятно, чем в случае полупроводников, и не имеет места за счет энергии теплового движения частиц диэлектрика. Напротив, у полупроводников такой переход возможен и приводит к специфической для полупроводников зависимости электропроводности от температуры. [53]
Электронная же плотность d - электрона концентрируется непосредственно в направлении лигандов, Следовательно, de - электроны экранируют ядро иона ( заслоняют его от лигандов) в меньшей степени, чем dy - электроны. Поэтому появление электрона на de - орбитали приводит к относительному усилению притяжения отрицательно заряженного лиганда к положительно заряженному иону комплексообразователя и их сближению. [54]
В обоих этих случаях электрон рождается. Но наряду с появлением электрона возникает дырка в состояниях с отрицательной энергией. С другой стороны, отсутствие частицы с отрицательной энергией означает возрастание энергии. [55]
Страницы: 1 2 3 4