Cтраница 4
Среди дальнейших исследований Дюма следует особенно отметить работы, касающиеся конституции органических веществ. В 1834 г, Дюма установил, что при действии хлора на некоторые органические соединения, он способен вытеснять водород, замещая его. Хотя сам по себе этот факт не был новым и было известно несколько случаев замещения водорода ( например, получение Либихом в 1832 г. из спирта действием на него хлора - хлораля), Дюма в результате подробного и тщательного исследования различных случаев замещения водорода ( это явление было названо им металепсией, отр-ета Хгуф - замена), сформулировал правила замещения, которые легли в основу теории замещения, развитой Лораном. [46]
Следует иметь в виду, что почти во всех реакциях, несмотря на наличие в бензольном ядре заместителей I рода, образующиеся орто - и яара-замещенные являются главными, но не единственными продуктами. Наряду с ними образуется небольшое количество леега-замещенного. Также и при наличии заместителя II рода наряду с жетеьзамещенным, являющимся главным продуктом, образуется небольшое количество орто - и napa - замещенных. Таким образом, правила замещения в бензольном ядре не являются абсолютными. Они дают возможность Предвидеть течение реакций и выбрать методы получения необходимых соединений. Так, например, о -, м - и и-бромни-тробензолы могут быть Получены исходя из бензола, но, как видно из приведенных выше реакций, для получения о: и п-бромнитро-бензола бензол надо вначале бромировать, а затем нитровать бромбензол; для получения же л - бромнитробензола бензол необходимо сперва нитровать, а затем бромировать нитробензол. [47]
В то же время мы отчетливо сознаем, что сделать это полностью мы не смогли, учитывая ограниченный объем учебника и контингент читателей. Так, например, правила замещения в бензольном ядре изложены лишь как фактические данные, потому что изложение современных теорий по этому вопросу вряд ли было бы доступным учащимся средней фармацевтической школы. [48]
Следует иметь в виду, что почти во всех реакциях, несмотря на наличие в бензольном ядре заместителей I рода, образующиеся орто - и яара-замещенн-ые являются главными, но не единственными продуктами. Наряду с ними образуется небольшое количество жета-замещенного. Также и при наличии заместителя II рода наряду с лгета-замещенным, являющимся главным, продуктом, образуется небольшое количество орто - и лара-замещенных. Таким образом, правила замещения в бензольном ядре не являются абсолютными, однако практическое значение их очень велико. Они дают возможность предвидеть течение реакций и выбрать методы получения необходимых соединений. Так, например о -, м - и я-бромнитробензолы могут быть получены исходя из бензола, но, как видно из приведенных выше реакций, для получения о - и / г-бромнитробензола бензол надо вначале бромировать, а затем нитровать бромбензол; для получения же лг-бромнитробензола бензол необходимо сперва нитровать, а затем бромировать нитробензол. [49]