Правило - лапорт
Cтраница 1
Правило Лапорта является специальным случаем правила отбора по симметрии применительно к молекулам, которые имеют центр симметрии. Запрет электронных переходов по симметрии, в том числе по парности, не является таким сильным, как спиновый, запрет. Вследствие взаимодействия электронных волновых функций с колебательными волновыми функциями различной симметрии этот запрет часто снимается и запрещенные по симметрии или по парности переходы можно наблюдать как слабые полосы. Это в особенности возможно тогда, когда возбужденные состояния, к которым приводят запрещенные по симметрии или парности электронные переходы, энергетически близки к состояниям, возникающим в результате разрешенных переходов. [1]
Правило Лапорта: разрешены переходы между термами разной четности. [2]
 |
Тонкая структура спектральных линий атомов натрия. [3] |
Правило Лапорта гласит: разрешены переходы между термами разной четности. [4]
Правило Лапорта: разрешены переходы между термами разной четности. [5]
Правило Лапорта требует, чтобы электрические дипольные переходы всегда происходили между энергетическими состояниями, волновые функции которых имеют разную четность. Под четной волновой функцией ( g) понимается такая, которая не изменяется при операции инверсии, а под нечетной ( и) - меняющая знак при инверсии. В отсутствие внешних возмущений все состояния одной конфигурации имеют одинаковую четность, так что электрические дипольные переходы между ними запрещены правилом Лапорта. Однако d - d - переходы между разными состояниями ( / - конфигураций могут стать разрешенными вследствие взаимодействия с окружающими ионами и молекулами. [6]
Согласно правилу Лапорта, при поглощении света разрешены переходы лишь между состояниями с разной четностью. [7]
Согласно правилу Лапорта, дипольные переходы невозможны между состояниями, имеющими одинаковую электронную конфигурацию. Но такие переходы могут, однако, происходить по механизмам квадруполыгаго или магнитного дипольного излучения; как видно из ( А-46), эти переходы включают операторы гхригг, из которых ни один не меняет знака при инверсии в начале координат. Поэтому квадруполь-ные и магнитные дипольные переходы возможны только между состояниями, которые либо оба являются четными, либо оба нечетными. [8]
Заметим, что правило Лапорта применимо и к молекуляр -: ным системам, имеющим центр инверсии. [9]
Такие переходы разрешены по правилу Лапорта, соответствующие полосы являются гораздо более интенсивными, чем линии, соответствующие / - / - переходам. [10]
Хотя эти переходы запрещены правилом Лапорта, они становятся возможными благодаря возмущениям, вызываемым растворителем или кристаллической решеткой. [11]
Таким образом, в соответствии с правилом Лапорта в спектрах свободных атомов и ионов достаточно интенсивные линии наблюдаются только для переходов между уровнями различных по четности конфигураций. Переходы между уровнями одной конфигурации, так же как вообще между уровнями одинаковой четности, могут наблюдаться только как слабые линии квадрупольного или магнитно-дипольного спектра. [12]
Линии поглощения слабы из-за того, что дипольные электрические переходы между мультиплетными уровнями запрещены правилом Лапорта. [13]
Трудность состоит в том, что вследствие нахождения атомов в источнике в электрических полях возникают мультиплеты, не подчиняющиеся правилу Лапорта, и сила линий определяется другими формулами ( см. раздел 3 гл. Областью, в которой существенны квадрупольные линии, являются спектры туманностей или разреженных звездных атмосфер, где взаимное возмущение соседних атомов пренебрежимо мало. Наиболее интересными исследованиями в этой области является данная Боуеном интерпретация не-булиевых линий как квадрупольных линий. Мы рассмотрим это в разделе 5 гл. XI, так как эти линии являются комбинациями термов различной мультиплетности и обязаны поэтому своим происхождением отклонению от рессел-саундерсовской связи. [14]
Страницы: 1 2 3