Правило - симметрия
Cтраница 1
Правило симметрии ( адсорбируемость пропорциональна числу симметрии) рассматривает конденсированные молекулы как двумерные. Как было найдено при измерении адсорбции шести возможных конденсированных тетрациклических аренов, это правило выполняется не всегда. [1]
Правило симметрии означает, что задача о числе выборок но т из п разных предметов и задача о числе возможностей оставить сочетания по п - т из п разных предметов есть одна и та же задача. [2]
С правилом симметрии находится в согласии и то, что из дву-замещенных производных бензола р-замещенные плавятся выше, чем менее симметричные о - и m - замещенные. То, что эта последовательность уже не наблюдается у многоядерных ароматических соединений, так же понятно, как отступления от правила, разветвления. Действительно, повышение симметрии и увеличение разветвленности не всегда идут параллельно. [3]
Безызлучательные переходы подчиняются правилам симметрии: Si - - Ti - переходы происходят с большей скоростью по сравнению с соответствующими безызлучательными переходами в основное состояние. [4]
Можно отметить, что правило симметрии связей, примененное к реакции ( 60), говорит о том, что она разрешена. [6]
Этот переход запрещен по правилам симметрии, так как несвязывающие 2р - электроны атома кислорода находятся на n - орбитали, расположенной в иной плоскости молекулы, чем тс-и тг - орбитали. [7]
Такая картина согласуется с правилами симметрии, поскольку точно так же, как в реакции ( 756), мы здесь имеем разрешенную [1,5] - сигматропную перегруппировку. [8]
Таким образом, мы вывели очень простое и эффективное правило симметрии [47]: реакция разрешена, если симметрия образовавшихся связей совпадает с симметрией разорванных связей. Симметрия связана только с теми элементами симметрии, которые сохраняются при переходе от реагентов к продуктам реакции. Помимо связей, следует дополнительно рассматривать неподеленные пары электронов, если последние становятся связывающими или если связывающие электроны становятся неподеленными парами. [10]
В этом случае справедливы прогнозы, базирующиеся на правилах симметрии. В других случаях, где вмешиваются структурные факторы, они могут стать доминирующими. [11]
Кажется неизбежным, что мы не можем полагаться на правило симметрии ( 13), если только у нас нет четкого представления об участвующем в процессе возбужденном состоянии. Далее мы сталкиваемся с той дилеммой, что возбужденные состояния большинства молекул все еще плохо идентифицированы, даже если они наблюдаются экспериментально. К тому же, если мы рассматриваем бимолекулярные и тримолекулярные реакции, соответствующими возбужденными состояниями в зоне протекания согласованной реакции являются возбужденные состояния сверхмолекулы. Как таковые, они экспериментально наблюдению недоступны. [12]
 |
Схема протекания реакции циклизации олефина с сопряженными двойными связями. [13] |
Реакции с согласованным смещением электронов протекают в соответствии с правилами симметрии электронных уровней энергии в молекулах исходных веществ и продуктов реакции, сформулированными Вудвордом и Гоффманом. [14]
Реакции с согласованным смещением электронов протекают в соответствии с правилом симметрии электронных уровней энергии в молекулах исходных веществ и продуктов реакции. Это правило формулируется следующим образом: реакция разрешена, если симметрия образовавшихся связей совпадает с симметрией разорванных связей. [15]
Страницы: 1 2 3 4